C_(9)^(+)重芳烃加氢脱烷基反应的热力学分析

选取两种典型C_(9)^(+)重芳烃原料,其烃组成以三甲苯和甲乙苯为主。选择三甲苯和甲乙苯为模型化合物,计算了其在350~650℃温度范围内加氢脱烷基反应的标准摩尔反应焓变、标准摩尔吉布斯自由能变和标准平衡常数,并进行了反应热力学分析。结果表明:三甲苯和甲乙苯的加氢脱烷基反应均为放热反应,且反应的放热量与分子结构的对称性成负相关关系,这可能与克服甲基或乙基空间位阻相关;在标准状态下三甲苯和甲乙苯脱烷基反应可自发进行,平衡状态下三甲苯和甲乙苯脱烷基反应进行程度较深,且随着脱烷基数目的增加,脱烷基反应进行程度增加,而提高反应温度不利于反应向脱烷基反应方向移动。

C_(9)^(+)重芳烃催化加氢脱烷基技术研究进展

随着我国芳烃联合装置、乙烯裂解装置的扩能或新建,国内C_(9)^(+)重芳烃产量也大幅增加;利用催化加氢脱烷基技术将C_(9)^(+)重芳烃转化为BTX等轻质芳烃,对炼化企业具有良好的经济效益。本文以C_(9)^(+)重芳烃生产BTX为出发点,阐述了催化加氢脱烷基反应体系中的碳正离子机理和自由基机理,概述了国内外催化加氢脱烷基反应工艺和催化剂的研究进展,并分析了各工艺、催化剂的优缺点,最后对反应机理、工艺及催化剂的发展方向进行了展望。增产BTX的同时联产三甲苯、四甲苯等高附加值单体芳烃是未来催化加氢脱烷基工艺的发展方向。新型催化剂的研发方向则应结合具体的生产目标和反应机理,定向制备出高活性、高选择性、高稳定性的催化加氢脱烷基催化剂。

重整C_9^+重芳烃调合高辛烷值汽油

介绍了某催化重整工艺C_9^+重芳烃的组成和利用现状,可用于生产轻质苯产品、精细化工产品以及高辛烷值汽油。催化重整工艺C_9^+重芳烃具有高辛烷值,研究法辛烷值(RON)可达100以上,并且几乎不含烯烃、硫、氮及其化合物等有害杂质,可作为非常理想的高辛烷值汽油调合组分。列举了几个当前石化行业采用C_9^+重芳烃进行高辛烷值汽油生产的实例,进一步证明C_9^+重芳烃作为高辛烷值汽油调合组分的可行性。

重整C_(9)^(+)重芳烃高效分离技术研究

中国石化某分公司45万t/a芳烃抽提装置投产后,由于上游原料调整,造成二甲苯塔塔底组分终馏点一直较高,汽油调和组分发生变化,导致全厂汽油干点超标,为此,拟将C_(9)^(+)重芳烃送至歧化与烷基转移单元生产二甲苯。目前,C_(9)^(+)重芳烃无法满足进料要求,因此提出新增重芳烃塔、二甲苯塔新增侧线和二甲苯塔改造为分壁精馏塔3种解决方案。通过对C_(9)^(+)重芳烃分离进行模拟,对比分离能耗和产品质量,确定二甲苯塔改造为分壁精馏塔作为C_(9)^(+)重芳烃高效分离方案,同时进行单因变量优化研究。结果表明,回流比为4.4、隔板位置为隔板上方39层塔板处、侧线采出位置为32层塔板、气相分配比为1.024、液相分配比为0.313、进料位置为44层塔板时,C_(9)^(+)重芳烃确定满足歧化与烷基转移单元进料要求,同时分离能耗最低。

C9^+重芳烃增产BTX技术进展

随着我国芳烃联合装置及大规模乙烯装置的兴建及扩能改造,副产的C_9^+重芳烃会越来越多,通过芳烃增产技术将低附加值C_9^+重芳烃转化为苯、甲苯、二甲苯(BTX)轻质芳烃对于促进企业挖潜增效、拓展芳烃原料来源具有重要意义。本文以重整C_9^+重芳烃和裂解C_9^+重芳烃增产BTX为出发点,从反应原理、工艺、催化剂及优缺点等方面对热加氢脱烷基、催化加氢脱烷基、非临氢脱烷基、两段临氢裂解技术进行概述,并对技术的发展趋势进行了展望。指出目前无论是重整C_9^+重芳烃增产BTX技术,还是裂解C_9^+重芳烃增产BTX技术均存在许多问题,需要通过从工艺方面或催化剂方面进行创新改进,以提升技术的经济性。催化材料是技术创新发展的关键,未来研发方向应综合反应机理、催化剂失活机理、工艺工程等问题开发高效的新型催化材料,促进C_9^+重芳烃增产BTX技术的创新发展。

C_(10)^+重芳烃催化加氢脱烷基反应研究

用等体积浸渍法制备了单层分散的MoO_3/γ-Al_2O_3催化剂。以C_(10)^+重芳烃为原料,用固定床反应器考察了所制备的催化剂加氢脱烷基性能。研究表明,MoO_3/γ-Al_2O_3是C_(10)^+重芳烃加氢脱烷基反应的高活性催化剂,并考察该催化剂在不同工艺条件下的加氢脱烷基性能。在反应温度(550～575)℃、压力5 MPa、空速(1.0～1.5)h^(_1)和氢烃物质的量比为7～10条件下,C_(10)^+重芳烃转化率达67%以上,C_9^-芳烃的选择性超过80%。100 h的性能评价结果表明,该催化剂具有较好的稳定性。

C^(+)_(10)重质芳烃轻质化工艺技术研究

为解决重质芳烃难以处理的问题,开发了一种C_(10)^(+)重质芳烃轻质化工艺。以某炼厂生产的C_(10)^(+)重质芳烃和新鲜氢气为原料,在工业侧线装置上进行性能评价。在优化操作条件下,C_(10)^(+)重质芳烃经轻质化工艺流程处理后可转化为混合芳烃和C_(7)轻烃及以下组分,其中混合芳烃质量约占产物质量的57%,混合芳烃中以C_(8)—C_(10)芳烃为主,且主要为单环芳烃,可作为目前歧化与烷基转移技术的原料,用于生产对二甲苯。通过C_(10)^(+)重质芳烃轻质化工艺可以将附加值较低的重质芳烃转化成高附加值的轻质芳烃,产生较好的经济效益。

甲醇制烯烃/甲醇制丙烯副产C_(5)~C_(9)^(+)馏分加氢催化剂及工艺研究

对甲醇制烯烃(MTO)/甲醇制丙烯(MTP)副产C_(5)~C_(9)^(+)馏分进行详细的组分和杂质分析。实验结果表明,MTO馏分主要为C_(5)~C_(7),烃类主要为单烯烃;MTP馏分主要为苯、正己烷和己二烯;MTO/MTP副产C_(5)~C_(9)^(+)馏分中含有较多的含氧化合物与含氯化合物,远超常规加氢催化剂的耐受范围;以Ti改性的复合氧化物载体制备催化剂BY-6M并用于MTO/MTP副产C_(5)~C_(9)^(+)馏分加氢,常规加氢评价条件下均可实现产品中无二烯烃检出、单烯烃含量变化不大,且稳定运行1000 h,达到工业化应用标准。

优化组分油性质调合国ⅥB 98号车用汽油

针对以中国石化塔河炼化有限责任公司现有原料组分油难以调合得到满足国ⅥB标准98号车用汽油的问题,采用控制重整油分馏塔进料油组分性质、调整临氢异构化两套装置生产操作条件等方法,得到性质优化的汽油调合原料油组分;进而,设计了以优化后的重整汽油馏分(抽取二甲苯)、异构化汽油馏分与C_(9)^(+)重芳烃组分、外购异辛烷、MTBE等为调合原料的98号车用汽油调合方案,并通过试验调合得到了满足GB 17930—2016标准要求的98号车用汽油(ⅥB)。该方案以优化后装置组分油为调合原料,无需装置改造、降低外购异辛烷调合比例,提高了企业经济效益,为企业产品结构优化提供了技术支持。