路易斯酸盐CaCl_2催化合成甘油类缩醛(酮)的研究

研究了CaCl2催化丙三醇与环己酮、丁酮、丙酮、丙醛、丁醛、异丁醛、戊醛、异戊醛、正己醛、正辛醛、二苯甲酮、苯甲醛等十余种醛(酮)的缩合反应。考察了反应时间、醛(酮)与醇的配比、CaCl2用量等因素对醛(酮)与醇缩合反应的影响。结果表明,CaCl2对醛(酮)与醇的缩合反应有较好的催化性能,选择性一般在94%以上,转化率也一般在90%以上。

SO_4^(2-)/TiO_2-MoO_3催化剂催化合成缩醛(酮)

以固体超强酸SO42-/TiO2-MoO3为催化剂,对以环己酮、丁酮、正丁醛、异丁醛和乙二醇、丙二醇为原料合成缩醛(酮)的反应条件进行了研究。实验表明,固体超强酸SO42-/TiO2-MoO3是合成缩醛(酮)的良好催化剂,较系统地研究了醛(酮)/醇摩尔比、催化剂用量、反应时间诸因素对产品收率的影响。最佳反应条件为:n(醇)/n(酮或醛)=1.3/1或1.5/1,催化剂用量为反应物料总质量的0.25％～1.5％,反应时间为1.0 h。在最佳反应条件下,环己酮-乙二醇缩酮的收率为82.7％,环己酮-1,2-丙二醇缩酮的收率为83.4％,丁酮-乙二醇缩酮的收率为74.1％,丁酮-1,2-丙二醇缩酮的收率为94.9％,丁醛-乙二醇缩醛的收率为68.1％,丁醛-1,2-丙二醇缩醛的收率为87.5％,异丁醛-乙二醇缩醛的收率为70.7％,异丁醛-1,2-丙二醇缩醛的收率为82.5％。

路易斯酸盐ZnCl_2催化合成甘油类缩醛(酮)的研究

研究了ZnCl_2催化丙三醇与环已酮、丁酮、丙醛、丁醛、异丁醛、戊醛、异戊醛、正己醛、正辛醛、二苯甲酮、苯甲醛等10余种醛(酮)的缩合反应。考察了反应时间、醛(酮)与醇的配比、ZnCl_2用量等因素对醛(酮)与醇缩合反应的影响。结果表明,ZnCl_2对醛(酮)与醇的缩合反应有较好的催化性能,选择性一般在94%以上,转化率也在80%以上。

NaH_2PO_4催化合成缩醛(酮)的研究

研究了NaH2PO4催化乙二醇与环己酮、丁酮、丙酮、丙醛、丁醛、异丁醛、戊醛、异戊醛、正己醛、正辛醛、苯甲醛等10余种醛(酮)的缩合反应。考察了反应时间、醛(酮)与醇的配比和NaH2PO4用量等因素对醛(酮)与醇缩合反应的影响。结果表明,当醛(酮)与乙二醇摩尔比为1.0∶1.5,催化剂用量为2g/mol醛(酮),反应2h,选择性一般在98%以上,转化率也一般在90%以上。表明,NaH2PO4对醛(酮)与醇的缩合反应有较好的催化性能。

路易斯酸盐ZnCl_2催化合成缩醛(酮)的研究

研究了ZnCl2催化乙二醇与环己酮、丁酮、丙酮、丙醛、丁醛、异丁醛、戊醛、异戊醛、正己醛、正辛醛、二苯甲酮、苯甲醛等10余种醛(酮)的缩合反应。考察了反应时间、醛(酮)与醇的配比、ZnCl2用量等因素对醛(酮)与醇缩合反应的影响。结果表明,ZnCl2对醛(酮)与醇的缩合反应有较好的催化性能,选择性一般在94%以上,转化率也一般在90%以上。

DMF-NO_2对缩醛(酮)的选择性氧化裂解

采用新型氧化剂DMF-NO2对缩醛(酮)进行了选择性氧化研究。结果表明:在较温和的条件下,缩醛(酮)可被高效氧化裂解为相应的醛、酮,反应具有一定的选择性,同时避免了NO2对大气的污染,从而为羰基的脱保护和NO2废气治理与利用提供了一条新途径。

MxOy/SO42-固体超强酸对缩醛（酮）反应的催化作用

本文制备了六种固体超酸MxOy/SO42-催化乙二醇或1.2-丙二醇与醛或酮生成缩醛（酮）的缩合反应。结果表明,MxOy/SO42-是该缩合反应的优良催化剂并得到高的缩醛（酮）收率。

Ce(SO_4)_2催化合成缩醛(酮)的研究

研究了Ce(SO4)2催化乙二醇与环己酮、丁酮、丙酮、丙醛、丁醛、异丁醛、戊醛、异戊醛、正己醛、正辛醛、苯甲醛等10余种醛(酮)的缩合反应。考察了反应时间、醛(酮)与醇的配比、KHSO4用量等因素对醛(酮)与醇缩合反应的影响。结果表明:当醛(酮)与乙二醇物质的量比为1∶1.2,催化剂用量为1 mol醛(酮)1.0 g,反应2.0 h,选择性一般在98%以上,转化率在92%以上。Ce(SO4)2对醛(酮)与醇的缩合反应有较好的催化性能。

3-N,N-二甲基氨基-1-芳杂环基-2-丙烯-1-酮合成

目的合成3-N,N-二甲基氨基-1-(3-吡啶基)-2-丙烯-1-酮及其类似物。方法用二甲苯作为溶剂,使N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛与乙酰基芳杂环类化合物,如乙酰吡啶、乙酰噻吩和乙酰呋喃等,在138℃反应24 h,生成3-N,N-二甲基氨基-1-芳杂环基-2-丙烯-1-酮类化合物,并对目标化合物进行了分析鉴定及表征。结果合成7个目标化合物,产率为86%-92%。结论合成方法简便,反应条件较温和,反应产率较高,目标化合物可用于合成新型抗癌药物甲磺酸伊马替尼及其类似物。

新型硫代试剂((二甲基氨基-亚甲基)氨基)-3H-1,2,4-二噻唑-3-硫酮的合成工艺研究

以四氢呋喃(THF)为溶剂,采用易得的5-氨基-1,2,4-二噻唑-3-硫酮(氢化黄原素)和N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛为原料合成((二甲基氨基-亚甲基)氨基)-3 H-1,2,4-二噻唑-3-硫酮(DDTT)。通过对影响收率的关键因素进行研究,找到了最佳反应条件:n(氢化黄元素)∶n(N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛)为1∶1.1,25℃下反应6h,收率达90%。合成工艺操作方便,纯化简单,收率高。

Hβ分子筛催化合成5,5-二甲基-2,4-二异丙基-1,3-二氧噁烷及其他噁烷类化合物

以异丁醛和2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇(TMPD)为原料,合成了标题化合物(青叶噁烷),考察了不同分子筛的催化性能,筛选出催化活性最佳的Hβ沸石分子筛为催化剂;并考察了催化剂用量、反应时间、醛醇比、带水剂等因素对该反应的影响,以及催化剂的循环使用性。结果表明,在最优化的反应条件下,30.0 mmol异丁醛,10.0 mmol TMPD,以甲苯为带水剂,催化剂用量为0.20 g,在溶剂的回流温度下反应2.0 h,产物收率达95.1%。Hβ沸石分子筛还具有很好的循环使用性,在重复使用6次后仍保持高的活性。此外,还考察了以Hβ沸石分子筛为催化剂,TMPD与其他醛酮的缩合反应,同样取得很好的催化效果,相应的噁烷类化合物的收率在90%以上。

预氧化聚丙烯腈纤维膜负载SO_4^(2-)/TiO_2固体酸催化剂的制备及其催化性能研究

利用静电纺丝和预氧化技术,制备了预氧化聚丙烯腈纤维膜负载SO42-/Ti O2固体酸催化剂,采用扫描电子显微镜(SEM)和能谱(SEM-EDS)、红外光谱(FT-IR)和X射线衍射光谱(XRD)对催化剂的结构和性能进行了表征。结果表明预氧化过程不会对催化剂的纤维结构产生影响,Ti元素也均匀分布在纤维上;预氧化过程使聚丙烯腈分子直链结构转变为共轭结构。该催化剂对缩醛酮反应的催化结果显示:预氧化聚丙烯腈纤维的共轭结构有利于提高SO42-/Ti O2固体酸的催化活性,催化缩醛酮反应的产率>87%,而且纤维膜结构方便了催化剂的回收和重复使用,该催化剂可以重复使用5次保持活性不变。

可见光介导喹喔啉-2(1H)-酮C3-H缩醛化反应

报道了一种可见光介导1,2,3,5-四(咔唑-9-基)-4,6-二氰基苯(4Cz IPN)催化喹喔啉-2(1H)-酮与乙缩醛酸的C3-H脱羧乙缩醛反应合成3-乙缩醛基喹喔啉-2(1H)-酮的方法.该反应采用空气为氧化剂,在室温下实现了一系列3-乙缩醛基喹喔啉-2(1H)-酮的绿色构建,反应具有能源清洁、条件温和、非金属参与和氧化剂绿色等优点.自由基捕捉实验和荧光猝灭实验表明,该反应涉及光诱导自由基反应历程.

缩醛缩酮类香料发展迅速

香料化学中，醛（庚醛、辛醛、壬醛、苯甲醛、月桂醛、柠檬醛、香茅醛、糠醛等）和酮（2-庚酮、2，3-丁二酮、苯乙酮、麝香酮、环十五酮等）都可以作为香料。但由于羰基官能团，尤其是醛的化学性质较活泼，易发生氧化、加成、缩合等反应，作为香料使用，在碱性介质中易变质而逐渐失去香气。

灰毛浆果楝茎的化学成分

目的研究灰毛浆果楝Cipadessa cinerascens茎的化学成分。方法采用正、反相硅胶柱色谱与Sephadex LH-20凝胶柱色谱进行分离纯化,并运用各种波谱方法对分离的化合物进行结构鉴定。结果从灰毛浆果楝茎中分离得到17个化合物,分别鉴定为羊毛甾-7-烯-3-酮-22,25-环氧-23,24-丙酮乙缩醛(1)、chisopanin M(2)、3β-羟基-5-烯-豆甾(3)、7α-羟基-4-烯-3-酮-豆甾(4)、3β-羟基-5-烯-7-酮-豆甾(5)、7α-羟基-谷甾醇(6)、22E-7α-甲氧基-5α,6α-环氧-8(14),22-二烯-3β-羟基麦角甾(7)、7β-羟基-4-烯-3-酮-胆甾(8)、3β-乙酰氧基-2β,4β-二羟基-16-酮-孕甾(9)、17α,20R-二羟基-3,16-二酮-孕甾(10)、2β,3β-二羟基-16-酮-孕甾(11)、3β,7α-二羟基-20-酮-孕甾(12)、2α,3β-二羟基-5-烯-20-酮-孕甾(13)、1,4-二烯-3,16-二酮-2-羟基雄甾(14)、5-烯-17-酮-3β,16β-二羟基雄甾(15)、芹菜素(16)和annuionone D(17)。结论除化合物14和17外,其余化合物均为首次从灰毛浆果楝中分离得到。