Capillary electrophoresis with laser-induced fluorescence detection of main polyamines and precursor amino acids in saliva

A hollow-fiber liquid-phase microextraction （HF-LPME） method has been developed for the purification and preconcentration of biogenic polyamines and their precursor amino acids in human saliva. Putrescine （Put）, cadaverine （Cad）, spermidine （Spe）, ornithine （Orn）, lysine （Lys）, and arginine （Arg） were determined by the CE-LIF detection after microextraction. Several factors that affect extraction efficiency, separation, and detection were investigated. Under the optimum conditions, six analytes could achieve baseline separation within 30 min, exhibiting a linear calibration at three orders of magnitude （r2 〉 0.998）; the obtained enrichment factors of HF-LPME were between 19 （for Orn） and 2] 8 （for Cad）, and the LODs were in the range of 0.0072-0.26 nmol/L. The proposed HF-LPME/CE-LIF method has been successfully applied for the sensitive analyses of the real-world saliva samples collected from healthy volunteers and different patients with oral diseases, providing a potential method for primary non-invasive diagnosis of some oral diseases.

液相微萃取-胶束电动毛细管电泳法测定纺织品中23种芳香胺

将液相微萃取与高效毛细管电泳技术结合,建立了纺织品中23种芳香胺的快速检测方法。通过单因素和正交试验对背景电解液组分进行优化,并对实际样品进行检测。结果表明,背景电解液最佳组成为10 mmol/L聚氧乙烯月桂醚(Brij-35),20 mmol/L Tris缓冲盐溶液(TBS),10%乙腈(ACN),pH=11。采用该条件可在14 min内实现对纺织品中23种芳香胺的同时分离和检测。23种芳香胺在0.1~100.0 mg/L范围内线性关系良好,R2≥0.9991,检出限为0.2~1.6 mg/kg,定量限为0.8~5.8 mg/kg,加标回收率为71.8%~102.7%,相对标准偏差(n=6)≤5.3%。该检测方法快速简便、分离度高、经济环保,可满足纺织品中禁用偶氮染料的批量检测要求。

微液相色谱分离的在线样品预处理技术——固相微萃取和膜萃取

针对近5年内在分析化学领域出现的微量样品预处理新技术(包括纤维管内固相微萃取、中空膜萃取、动态三相微萃取等),根据分离机理分成两大类,从原理、仪器装置和应用等方面作一综述。

基于杯[4]芳烃探头的固相微萃取-毛细管电泳法测定尿样中的兴奋剂普萘洛尔异构体

采用溶胶-凝胶法制备了一种双缩水甘油基杯[4]芳烃羟基硅油探头，运用自行设计的反萃取装置实现了顶空固相微萃取与毛细管电泳的离线联用，结合超声反萃取和场放大进样技术成功地测定了尿样中兴奋剂普萘洛尔异构体的含量。实验考察了固相微萃取条件和反萃取条件对测定结果的影响，比较了杯[4]芳烃探头与商品化探头对于尿样中普萘洛尔异构体的萃取性能，结果表明基于杯[4]芳烃探头的固相微萃取过程能够实现满意的净化效应与预富集效应。利用毛细管电泳-二极管阵列检测器对加标尿样中普萘洛尔异构体测定的线性范围为0．05—10mg／L，检测限为8-10μg／L，相对标准偏差小于6．5％（n=6），两种异构体的加标回收率为86％～107％（n=5）。该探头的可重复使用（〉150次）性能良好。

液相微萃取-毛细管电泳联用对汗液基质中4种芳香胺的同时测定

采用纤维膜三相液相微萃取(HF-LLLME)技术,对汗液基质中的苯胺、邻甲苯胺、对氯苯胺、对硝基苯胺进行了分离富集。以正辛醇为有机相,在供体相pH为9.0,NaCl质量浓度为200g/L,接收相pH为1.0,萃取时间为60min的条件下,4种芳香胺的富集倍数为410～1250倍。将接收相直接进行毛细管电泳(CE)测定,样品相中4种芳香胺的质量浓度在10～100μg/L范围内与电泳峰面积呈良好线性,相关系数均大于0.992,4种芳香胺的检出限为1～10μg/L。运用该法对偶氮染料汗液环境下光致降解过程中产生的苯胺进行测定,回收率为91%～93%,结果满意。

HF-LLLME-CE法测定偶氮染料氧化降解生成的有机酸

采用纤维膜三相液相微萃取(HF-LLLME)和毛细管电泳技术,对偶氮染料氧化降解过程中可能产生的小分子羧酸甲酸、乙酸、草酸、乳酸、丁二酸、柠檬酸、苹果酸进行了测定。以pH值为7.2的230 mmol/L磷酸二氢钠、115 mmol/L四硼酸钠和0.5 mmol/L十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)溶液为缓冲液,分离电压-12 kV,检测波长200 nm的条件下,10 min内达到基线分离。三相液相微萃取以磷酸三丁酯(TBP)为有机相,供体相pH为2.5,接收相pH为12.0,萃取时间为45 min,将萃取接收相直接进行毛细管电泳(CE)测定,富集倍数在7~67之间。样品相中7种有机酸的质量浓度在5 mg/L^1 000 mg/L的范围内与电泳峰面积呈良好线性(r2>0.999 1),方法的检出限为0.09 mg/L^0.54 mg/L。运用该法对TiO2光催化降解偶氮染料过程中产生的有机酸进行测定,检测到的4种羧酸的投加回收率在93%~110%之间。

纤维膜三相液相微萃取在测定偶氮染料降解产生芳香胺中的应用

采用纤维膜保护的三相液相微萃取(HF-LLLME)技术,对偶氮染料在人工汗液和光辐照协同作用下降解产生致癌芳香胺的分析方法进行了研究.选用苯胺、邻甲苯胺、对氯苯胺和对硝基苯胺的汗液混合溶液进行模拟样品预处理,以正辛醇为有机萃取相,在供体相pH值为9,NaC l浓度为200.gL-1,接收相为pH=1的盐酸水溶液,萃取时间为60 m in的萃取条件下,4种芳香胺的富集倍数在410—1250倍之间.将接收相直接进行毛细管电泳(CE)测定,样品相中4种芳香胺质量浓度在10—100μg.L-1范围内,其质量浓度与电泳峰面积之间呈良好的线性关系.在此基础上,分别对两种偶氮染料,活性艳红X-3B和分散红S-R在人工汗液环境下光致降解实际过程中产生的芳香胺进行三相液相微萃取和毛细管电泳(HF-LLLME-CE)测定,其加标回收率分别在90.8%—93.0%之间和97.8%—115.0%之间.实验结果表明,纤维膜三相液相微萃取对汗液基质中芳香胺具有很好的富集效果,与毛细管电泳联用实现了复杂基质中芳香胺的测定.

中空纤维膜液相微萃取-毛细管电泳法测定环境水样中的4种磺胺类药物

水样以3 000r·min-1速率离心10min后取上清液,依次用0.45,0.22μm滤膜过滤。加入KH2PO4调节滤液酸度至pH 4.5后,采用中空纤维膜液相微萃取-毛细管电泳法测定其中的4种磺胺类药物。最佳萃取条件为:萃取剂为正辛醇,接受相为24μL的150mmol·L-1 NaOH溶液,给出相为18mL的样品溶液(pH 4.5),搅拌速率为300r·min-1,萃取时间为60min。毛细管电泳运行电压为20kV;在3.447kPa压力下进样5s;负极端检测,检测波长为254nm;温度为25℃;缓冲溶液为30 mmol·L-1四硼酸钠溶液(pH 7.60)。4种磺胺类药物的质量浓度均在5.0~1 000μg·L^(-1)内与对应的峰面积呈线性关系,磺胺二甲基嘧啶、磺胺甲基嘧啶、磺胺嘧啶和磺胺甲恶唑的检出限(3S/N)依次为1.17,0.84,0.73,1.27μg·L^(-1),富集倍数在105~393之间。方法用于环境水样中4种磺胺类药物的测定,水产养殖用水和生活污水中分别检出了2,1种磺胺。加标回收率在82.3%~99.4%,测定值的相对标准偏差(n=5)为0.39%~6.6%。