Synthesis of Polycaprolactone with Two Carboxyl End Groups

At 225℃. caprolactone has been polymerized in the presence of succinic acid under dry nitrogen atmosphere. Characterizations of the polymer through IR and molecular weight measurements by 1H-NMR and end group titration have shown that the polycaprolactone obtained is of two carboxyl end groups. The molecular weight of it increases with decreasing of the acid content in the reaction mixture under the same polymerization conditions. With a certain ratio of acid to caprolactone. the maximum of molecular weight of the polymer will be reached at the reaction time of 3h.

聚酯工艺指标对纺丝断头的影响及解决对策

在中纺院年产30万t四釜聚酯装置上,研究第一酯化酸值、端羧基含量和特性黏度对纺丝断头的影响。研究数据表明:第一酯化酸值控制在58~60 mg/g、端羧基含量控制在37~40 mol/t、熔体特性黏度控制在0.622~0.630 dL/g时,纺丝断头次数为最少。同时,得出影响第一酯化酸值、端羧基含量和熔体特性黏度的因素为液位、回用乙二醇、反应温度、压力、搅拌速度、真空度以及添加的催化剂含量等,通过优化这些因素,使聚酯工艺指标最佳。

端羧基超支化聚酰胺-胺的制备及阻垢性能

通过Michael加成和酰胺化反应,分别以乙二胺(EDA)、二乙烯三胺(DETA)和三乙烯四胺(TETA)为中心核,丙烯酸甲酯为单体合成了超支化聚酰胺-胺(PAMAM),再以马来酸酐作封端剂制备了端羧基超支化PAMAM阻垢剂。利用FTIR、元素分析、^(1)H NMR、TG、UV-Vis、SEM等方法分析了结构,并考察了阻垢剂的阻垢性能。实验结果表明,PAMAM(EDA)-COOH,PAMAM(DETA)-COOH,PAMAM(TETA)-COOH均具有良好的热稳定性,在70℃、pH=7、16 h、投加量400 mg/L的条件下,对CaSO_(4)垢的阻垢率分别为96.4%,95.1%,94.9%,对CaCO_(3)垢的阻垢率分别为90.2%,89.9%,88.9%,优于市售阻垢剂。所合成的阻垢剂具有耐高温、pH应用范围广、分散性能优异等优点,可通过使钙垢发生晶型转变和晶格畸变,而抑制钙垢晶体生长。端羧基超支化PAMAM阻垢剂的阻垢能力与超支化分子结构和末端基团有关。

再生聚对苯二甲酸乙二醇-1,4-环己烷二甲醇共聚酯的制备及其固相缩聚

为了研究废弃聚酯纺织品的高值化再生利用,以废弃聚酯纺织品通过化学法再生制得的高纯度再生对苯二甲酸二甲酯(DMT)单体为主要原料,采用酯交换法通过熔融缩聚合成了再生聚对苯二甲酸乙二醇-1,4-环己烷二甲醇共聚酯(PETG)切片,并对其进行了固相缩聚。采用差示扫描量热(DSC)仪、X射线衍射(XRD)仪、核磁共振氢谱仪和荧光光谱仪等分析仪器对固相缩聚前后的切片性能进行了表征测试。结果表明,再生PETG的熔点约为215℃;再生PETG切片中1,4-环己烷二甲醇(CHDM)的实际共聚比为13.9%。随着固相缩聚反应温度的升高或反应时间的增加,PETG的特性黏度增加,但增速逐渐变得趋缓,且切片的特性黏度与时间的平方根呈线性关系;选择合适的反应条件;固相缩聚后的PETG样品,其DSC升温曲线的熔融峰从低温向高温方向移动,XRD谱图上出现三个衍射峰且愈发尖锐,强度增强,结晶程度增加,端羧基含量降低;当固相缩聚反应温度高于200℃时,切片会发生一定程度的热降解且切片b值升高。

全氟聚醚羧酸分子量的测定方法研究

全氟聚醚羧酸是合成全氟聚醚衍生物的关键中间体之一,平均分子量在500~15000之间,其分子量大小对后续应用至关重要。本文分别采用端基返滴定法和19F核磁共振法间接测定全氟聚醚羧酸的分子量,并对两种检测手段进行比较分析。结果表明,采用端基返滴定法测定全氟聚醚羧酸的分子量,方法可靠且稳定性好,结果准确度高、操作简便。

聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)抗水解性能的研究

聚对苯二甲酸丁二醇酯 (PBT)处于玻璃化温度以上的潮湿环境中时 ,由于其自有端羧基催化的酸性水解过程具有自加速的特点 ,造成材料力学性能急剧下降 .通过封闭PBT的端羧基 ,使端羧基浓度下降到 10meq/kg以下 ,并且添加抗水解稳定剂 ,消耗水解过程新生的端羧基 ,以减缓PBT的酸性水解速度 。

玻纤增强阻燃PBT的耐水解性研究

探讨了不同玻纤、PBT、阻燃剂对增强阻燃PBT抗水解性能的影响.结果表明,水煮后增强阻燃PBT材料力学性能的下降幅度主要取决于玻纤和树脂之间的界面,玻纤ECR5303A-2200与PBT具有良好的界面,其增强的阻燃PBT的力学性能保持率最高,拉伸强度、弯曲强度和缺口冲击强度的保持率分别为水煮前的96%、88%和75%;其次取决于阻燃剂,树脂基体影响最小.加入自制增韧剂可显著降低增强阻燃PBT的端羧基浓度,从而有效提高其抗水解性.

增强阻燃PBT的性能研究

采用硅烷偶联剂对玻纤进行处理性,探讨了螺杆转速和螺杆组合对阻燃增强聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)力学性能的影响;并研究了不同玻纤、PBT、阻燃剂对增强阻燃PBT抗水解性能的影响。结果表明:处理玻纤提高了玻纤和基体界面的相互作用,复合材料的拉伸、弯曲和缺口冲击强度分别提高了10.6%、13%和19.6%;主机螺杆转速过高或螺杆组合的剪切过强都会使玻纤长度低于0.4 mm而降低增强作用,导致材料的力学性能下降。水煮后增强阻燃PBT力学性能的下降幅度主要取决于玻纤和树脂之间的界面,玻纤ECR5303A-2200增强阻燃的PBT的拉伸、弯曲和缺口冲击强度的保持率分别为水煮前的96%、88%和75%;其次为阻燃剂,树脂基体影响最小。加入自制增韧剂可显著降低增强阻燃PBT的端羧基浓度,从而有效提高其抗水解性。

玻纤增强阻燃PBT的抗黄变性研究

探讨了抗氧剂、阻燃剂、增韧剂对增强阻燃PBT抗黄变性的影响.结果表明,含硫抗氧剂对改善增强阻燃PBT抗黄变的效果比亚磷酸脂抗氧剂显著;阻燃剂容易吸附抗氧剂,从而削弱了抗氧剂的作用,添加多官能团助剂可有效缓解该问题.引入0.5%多官能团助剂后,增强阻燃PBT热老化后的色差比未加多官能团助剂时降低了39.6%,而且其热老化后的拉伸强度、弯曲强度、缺口冲击强度保持率分别提高了10.0%、10.7%、6.8%.加入处理的增韧剂可有效地降低玻纤增强阻燃PBT的端羧基浓度,并可提高其抗黄变性.

端羧基亚胺-环氧粘合剂的研制

利用4,4′-二氨基-4″-羟基三苯甲烷(DAHTM)和偏苯三酸酐(TMA)通过缩合反应与热亚胺化反应,合成出端羧基亚胺(CI-DAHTM)溶液,再与环氧树脂-CTBN端羧基丁腈橡胶共聚物及固化剂复配,制得了端羧基亚胺-环氧粘合剂体系,并对其性能进行了研究。结果表明:端羧基亚胺-环氧粘合剂的综合性能优异,其拉伸剪切强度高达15 MPa以上。

聚酯切片质量指标与结晶性能关系初探

:根据实验数据 ,运用相关分析对聚酯切片质量指标与结晶性能之间的关系进行了探讨 ,得出一定规律 ,认为聚酯的结晶性能受二甘醇含量影响较大 ,锑含量和端羧基含量对结晶性能也有一定的影响。为生产结晶性能符合要求的聚酯切片和综合评定。

端羧基聚苯乙烯的合成及其应用

以巯基乙酸为链转移剂,通过本体聚合得到低相对分子质量含端羧基的聚苯乙烯(PSCOOH),并将其用作聚苯乙烯(PS)/纳米CaCO3复合材料的分散改性剂。在链转移剂作用下可获得数均分子量约为850的PSCOOH。随着PSCOOH相对分子质量的减小,用它分散改性的PS/纳米CaCO3复合材料的拉伸强度提高,其中PSCOOH-4改性复合材料的拉伸强度提高了约15％,缺口及无缺口冲击强度略有下降。低相对分子质量分散剂有较好的增强作用。

液体含氟橡胶流变性能的研究

采用DV-Ⅱ+Pro型旋转黏度计分别测试了液体氟碳、氟醚及氟硅橡胶的流变性能。结果表明,在30～45℃的范围内,分子量对端羧基液体氟碳橡胶的黏度影响较大;3种液体含氟橡胶在较宽的剪切范围内均为牛顿流体,黏度均随温度的升高而降低,在低温范围内,端羧基液体氟碳橡胶的黏度远远大于液体氟醚橡胶,当温度达到60℃以上时,二者的黏度值相差不大,均在20 Pa.s附近,液体氟硅橡胶的黏度很低,稳定值在5 Pa.s;黏流活化能从大到小依次为端羧基液体氟碳橡胶,液体氟醚橡胶,液体氟硅橡胶。

端羧基分散剂对PS/纳米CaCO_3复合材料性能的影响

以巯基乙酸为链转移剂制备了不同分子量的含端羧基聚丙烯酸丁酯(PBACOOH)低聚物分散剂,并将其用于聚苯乙烯(PS)/纳米CaCO3复合材料的分散改性。通过动态流变仪、电子拉力机及差示扫描量热仪对复合材料性能进行表征。结果表明,PBACOOH可提高PS/纳米CaCO3复合材料的拉伸强度及缺口冲击强度,缺口冲击强度的增幅最高可达54%。含量为纳米粒子用量1%(质量分数)的PBACOOH分散剂使复合材料熔体储能模量、损耗模量及黏度下降,G′与G″的交点频率向高频方向移动。随分子量降低及端羧基含量增加,物理老化试样在Tg转变区的解缠结热焓增大。

浅谈瓶片端羧基值测试方法的修改

从方法选择,样品制备,溶剂选择,样品调节,样品溶解条件,称样量,标准溶液的浓度,适用范围、精密度和偏差等方面对瓶用PET树脂国标的端羧基值分析方法各操作细节进行了研究,提出了国标修订的建议。

具有窄分子量分布和羧基末端的聚甲基丙烯酸甲酯和聚苯乙烯的合成

以CuCl/TMEDA为催化剂、氯乙酸为引发剂利用原子转移自由基聚合方法在本体或溶液体系中合成了具有窄分子量分布和末段羧基的聚甲基丙烯酸甲酯和聚苯乙烯。在两种单体的本体或溶液聚合体系中,单体和氯乙酸的配料比增加,有利于聚合反应速度的加快;本体中进行的甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯聚合反应速率比相应的溶液聚合体系快,但是得到的最终产物的分子量分布指数Mw/Mn较宽;溶液聚合方法的使用,使聚合反应速度缓和,得到的聚合产物聚甲基丙烯酸甲酯和聚苯乙烯的Mw/Mn介于1.17-1.21和1.16-1.19之间,具有理想的窄分子量分布;动力学实验表明,聚合反应以ATRP的聚合机理进行,体现出活性/可控聚合的特征;聚合产物聚甲基丙烯酸甲酯和聚苯乙烯及其末段端基由~1HNMR表征。

钛系催化剂在半消光聚酯生产中的应用

在300 t/d聚酯(PET)装置上通过减少锑系催化剂添加量,逐步将钛系催化剂添加比例由15%提高至100%,最终实现钛系催化剂生产环保型PET产品,分析了钛系催化剂替代量对PET切片质量、热性能以及过滤器切换周期的影响。结果表明:随着钛系催化剂替代比例的提高,PET切片色相b值大幅上升,将酯化Ⅰ釜温度由264℃下降至256℃,酯化Ⅱ釜温度由268℃下降至259℃,增大调色剂添加量控制在30μg/g以内,可保证色相L值不低于90;将预聚釜Ⅰ温度由271℃下降至265℃,预聚釜Ⅱ温度由276℃下降至274℃,终缩聚温度由278℃下降至276℃,可将端羧基含量控制在指标要求范围;将酯化Ⅰ釜压力由65k Pa提高至79 k Pa,工艺塔釜温由175℃提高至178℃,可缓解二甘醇含量下降幅度,但对二甘醇含量提高效果不明显;全钛系PET比全锑系PET降温峰值温度低13.66℃,降温峰值温度与冷结晶温度之差低20.29℃,有利于纺丝;全钛系PET生产中过滤器切换周期比全锑系PET的长。

全氟磺酸树脂中不稳定端基的热行为研究

用傅立叶变换红外光谱（ＦＴ－ＩＲ）和热失重（ＴＧ）方法对全氟磺酸树脂中的不稳定端基的热行为进行了研究。结果表明，该树脂中的不稳定羧端基受热分解是造成树脂热压成膜产品中存在气泡和“晶点”的主要原因，通过对不稳定羧端基热分解机理研究表明，树脂中不稳定羧端基受热时存在两种分解方式：即单纯脱羧放出ＣＯ２和交联脱羧放出ＣＯ２和水，前者结果使产品中存在气泡，后者则使膜中既存在气泡又产生交联点（晶点）。

聚酯熔体直接纺微细旦POY生产可行性研究

研究了聚酯熔体直接纺中熔体端羧基含量、熔体含杂量及熔体特性黏度偏差对生产的影响,提出了可行的对策。结合熔体输送、纺丝温度、纺丝组件、缓冷器应用、冷却、集束及上油工艺条件,在常规熔体直接纺生产线上成功地生产出高质量微细旦POY。

羧基封端的聚苯硫醚的合成及热学性能研究

为了研究羧基封端聚苯硫醚(PPS)结构对其反应活性和热学性能的影响,合成3种羧基封端PPS并通过红外(FTIR)、端基含量测定、裂解气质联用(py-GC/MS)、高温凝胶渗透色谱(HTGPC)、热重(TGA)、差示扫描量热(DSC)等方法,获得改性样品的端基转化率、裂解机理、反应活性和熔点等参数。结果表明,羧基对PPS原有巯基端基的置换率约为50%。裂解过程中改性样品发生更多的环化、重排和次级反应,生成含氧标志性裂解产物。改性PPS的反应活性提高、热稳定性略有下降,起始分解温度和最高分解速率温度均有所降低,熔点升高,结晶度增大。