甲基双酚类单体共聚-溴化-羧化法制备羧基化聚醚醚酮

针对2,5-二羟基甲苯、对苯二酚和4,4’-二氟二苯甲酮共聚反应进行研究。结果表明,随着固含量、反应温度以及碱金属碳酸盐中碳酸钾比例的增加,产物含甲基的聚醚醚酮(PEEK-CH_(3))的分子量分布先降低后增加,其最佳反应条件:固含量为25%,缩聚温度为200℃,碱金属碳酸盐与双酚单体物质的量比为1.05:1,碱金属碳酸盐中碳酸钠与碳酸钾的物质的量比为19:1,反应时间为3.5 h。PEEK-CH_(3)溴化反应中二溴取代产物(PEEK-CHBr_(2))最为重要,在液溴用量为—CH_(3)摩尔当量的20倍、反应温度为160℃、365 nm长波紫外线光照下反应2 h后,PEEK-CHBr_(2)占比达到95.8%。最后,通过次氯酸钠氧化PEEK-CHBr_(2),成功制备了数均分子量为4.6×10^(4)、特性黏度为1.5 dL/g的羧基化聚醚醚酮,其水接触角从未改性的PEEK的133.9°降至29.9°。

生物催化技术制备手性酸医药化学品的研究进展

手性酸是一类重要的有机化合物,在医药工业、农药工业等领域有着广泛的应用。生物催化法制备手性酸因其具有立体选择性高、反应条件温和和环境友好等优点而受到科研工作者的高度重视。本文综述了近年来利用生物催化技术制备手性酸医药化学品的研究进展,重点研究了生物催化技术制备非甾体抗炎药、非天然氨基酸以及其他手性酸的方法,并对该领域的研究情况进行了总结与展望。

有机锡9-芴酮-4-甲酸酯的合成、结构及抗癌活性

合成了3个有机锡9-芴酮-4-甲酸酯:三苯基锡9-芴酮-4-甲酸酯[(C_(6)H_(5))_(3)Sn(C_(14)H_(7)O_(3))](1)、三环己基锡9-芴酮-4-甲酸酯[(C_(6)H_(11))_(3)Sn(C_(14)H_(7)O_(3))](2)和三(2-甲基-2-苯基丙基)锡9-芴酮-4-甲酸酯[(C_(6)H_(5)C(CH_(3))_(2)CH_(2))_(3)Sn(C_(14)H_(7)O_(3))](3)。通过元素分析、红外光谱、核磁共振谱(^(1)H、^(13)C和^(119)Sn)、热重分析进行了表征;用单晶X射线衍射方法测定了化合物的晶体结构,并对其进行了量子化学计算和体外抗癌活性研究。结果显示:化合物1为一维链状结构,中心锡原子为五配位的畸变三角双锥构型;化合物2和3均为单核分子,锡原子均为四配位的畸变四面体构型。化合物对人宫颈癌细(HeLa)、人肝癌细胞(HUH-7)、人非小细胞肺癌细胞(A549)、人肺腺癌细胞(H1975)和人乳腺癌细胞(MCF-7)都有较好的抑制活性。

3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸合成概述

琥珀酸脱氢酶抑制剂(SDHI)类杀菌剂因其持效性和稳抗性显著,3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸作为该类杀菌剂的中间体在未来几十年具有相当广阔的市场前景。综合国内外文献研究,探讨了3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸各合成工艺方法,并对比了各种方法的优缺点,对3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸合成方法的发展进行了展望。

构型异构聚(降冰片烯羧酸甲酯)的合成及性能

以外型和内型为主的5-降冰片烯-2-羧酸异构体混合物为原料,通过Fischer酯化并结合柱色谱分离的方法,得到了单一构型的5-降冰片烯-2-羧酸甲酯exo-MeNB和endo-MeNB,并利用^(1)H和^(13)C-NMR证明单体结构。以这2种单体为原料,通过Grubbs二代催化剂引发开环易位聚合,得到了构型异构的降冰片烯羧酸甲酯聚合物(P(exo-MeNB)和P(endo-MeNB)),并且,通过GPC、^(1)H-NMR、FTIR表征了聚合物的分子量和结构。另外,还研究了构型异构对聚合物热力学性能的影响。研究结果表明,2种聚合物热分解温度均大于400℃,均具有较好的热稳定性;二者的玻璃化转变温度(T_(g))存在较大差异,P(endo-MeNB)的T_(g)为85℃,而P(exo-MeNB)仅为56℃;除此以外,P(endo-MeNB)储能模量达到1049 MPa,P(exo-MeNB)仅为802 MPa。

2-氨基-1-甲基-1H-咪唑-5-羧酸乙酯的合成

以肌氨酸乙酯盐酸盐为起始原料,经氨酯交换反应、Claisen-Schmidt反应、合环反应共3步反应,得到目标产物2-氨基-1-甲基-1H-咪唑-5-羧酸乙酯(1),产物结构经^(1)H NMR确证。优化了反应条件:第一步,n_((肌氨酸乙酯盐酸盐))∶n_((K2)CO_(3))=1∶1.5,反应时间为8h,反应温度为25℃;第二步,n_((3))∶n_((NaH))=1∶1.2;第三步,n_((4))∶n_((NH2)CN)=1∶2.5,n_((4))∶n_((NaOAc))=1∶3.2,优化条件下的总收率为43.7%。此合成途径操作简便、产品质量好、总收率高,利于大量生产。

2-[(2-乙基-5-氟苯并呋喃-3-基)甲基]-4-甲基-5-噻唑甲酸合成路线的改进

在课题组前期2-[(2-乙基-5-氟苯并呋喃-3-基)甲基]-4-甲基-5-噻唑甲酸合成路线的基础上进行改进,以5-氟水杨醛为起始原料,经环合、还原、亲电取代、硫代、环合、水解反应得到目标化合物,化合物结构经^(1)HNMR、^(13)CNMR和HRMS确证。与原合成路线相比,该路线减少了合成步骤,目标化合物总收率由0.3%提高到5.0%。

羧甲基纤维素钠对土壤团粒结构及水分运动特性的影响

土壤改良剂的应用研究对改善土壤环境,促进作物生长有着重要意义。该文通过向土壤中添加不同质量的羧甲基纤维素钠(sodium carboxyl methyl cellulose,简称CMC),研究了不同含量的CMC对土壤团粒结构及水分运动的影响。结果表明:随着CMC含量的增大,土壤水稳性团聚体含量增大,土壤分形维数减小,土壤黏粒和粉粒比例减少,砂粒比例增多,黏粒和粉粒均与土壤分形维数呈正相关关系,砂粒与分形维数呈负相关关系,黏粒含量对土壤分形维数影响最为显著,土壤中<0.1 mm的颗粒含量减少,而≥0.1 mm的颗粒含量均有不同程度的增加;随CMC含量的增大,土壤的入渗能力减弱,稳定入渗率显著减小,Philip公式中吸渗率减小,Kostiakov公式中的经验系数减小,经验指数增大;随着CMC含量的增大,土壤的持水能力增强,van Genuchten公式中土壤滞留含水率、饱和含水率及与进气值相关的系数均有所增大,形状系数逐渐减小。该研究对可为CMC的田间土壤改良应用提供理论依据。

羧甲基壳聚糖-银/蒙脱土纳米抗菌中间体的制备及性能研究

通过FTIR、XRD、TG对所合成的新型羧甲基壳聚糖-银/蒙脱土纳米中间体的结构进行了表征,结果证明羧甲基壳聚糖-银络合物已进入了蒙脱土层间,其层间距高达6.1982nm;并通过抑菌环实验表明,这种新型纳米控、缓释中间体对泌尿系统的致病菌革兰氏阴性菌大肠杆菌(ATCC25922)、铜绿假单胞菌(ATCC27853),革兰氏阳性菌金黄色葡萄球菌(ATCC25923)和真菌白色念珠菌(ATCC10231)均有较好的抑、杀菌效果;并探讨了功能性纳米中间体的抑、杀菌机理。

高取代度羧甲基淀粉的合成及应用研究Ⅰ.高取代度羧甲基淀粉的合成

首次研究成功了一套在甲醇存在下，在碱性介质中进行氯乙酸与淀粉反应合成取代度（ＤＳ）１．０至３．０的羧甲基淀粉（ＣＭＳ）的新工艺，优化反应条件为：投料比：淀粉∶一氯乙酸∶氢氧化钠＝１∶１∶２（摩尔比），反应温度５０℃，反应时间５ｈ，反应率为９０％以上。

一种新型有机抑制剂的铜硫分离效果

为解决采用无机抑制剂进行铜硫分离时铜硫分离效果差、伴生贵金属流失严重等问题,开发了新型有机抑制剂三羧基甲基-二硫代碳酸钠。单矿物浮选试验结果表明：在pH=9~12、三羧基甲基-二硫代碳酸钠浓度为2．4×10^-3 mol/L时,对黄铁矿抑制效果较好、对黄铜矿抑制作用较弱,可以实现低碱条件下的铜硫分离。采用三羧基甲基-二硫代碳酸钠进行黄铁矿、黄铜矿人工混合矿浮选试验,获得了铜品位为31．69%、回收率为91．36%的铜精矿,实现了铜硫有效分离。应用Materials Studio分子模拟软件构建药剂、矿物模型,通过分子模拟方法探讨三羧基甲基-二硫代碳酸钠的作用机理,结果表明,该药剂与黄铁矿、黄铜矿的作用能都为负值,其中与黄铁矿作用能为-98．70 kJ/mol,与黄铜矿作用能为-10．36 kJ/mol,故该药剂对黄铁矿抑制作用更强,对黄铜矿的抑制较差,并通过红外光谱和紫外光谱分析结果得到了验证。

羧甲基淀粉的制备和应用

本文综述了羧甲基淀粉的多种制备方法及其在各领域的应用。

半干法羧甲基瓜尔胶的快速制备及其絮凝性能

对瓜尔胶进行羧甲基化改性,得到一种天然高分子有机絮凝剂.研究改性瓜尔胶处理微污染水的效果,以及反应温度、反应时间、氯乙酸用量、碱用量、酒精用量和搅拌时间等因素对羧甲基瓜尔胶取代度的影响,确定制备的最佳反应条件.结果表明,半干法快速制备羧甲基瓜尔胶工艺合理,方法简单,易于操作,产品的絮凝性能明显优于聚氯化铝、三氯化铁等絮凝剂,在水处理中的应用前景较好.

一种膨润土改性淀粉抗高温降滤失剂的研制及其性能

以羧甲基淀粉钠盐(CMS-Na)和膨润土为原料,合成了一种膨润土改性羧甲基淀粉抗高温降滤失剂(BCMS),并用XRD和FT-IR对其结构进行了表征。实验结果表明,膨润土层状结构被拆散,同时有C—O—Si键生成;BCMS的热分解温度为290℃。BCMS的钻井液性能结果显示,在150℃加热炉中高温滚动16h后,BCMS的滤失量仅为8.8mL,比CMS-Na的滤失量降低6.2mL;滤失量降低率41%;表观黏度较CMS-Na表观黏度增大1mPa.s,表观黏度上升率为15%。探讨了BCMS的抗高温机理。

螺虫乙酯的合成

cis-8-甲氧基-1,3-二氮杂螺[4.5]癸-2,4-二酮水解得到含有cis-4-甲氧基环己基-1-氨基甲酸的混合物,对该混合物进行纯化处理得到cis-4-甲氧基环己基-1-氨基甲酸。cis-4-甲氧基环己基-1-氨基甲酸在饱和氯化氢的甲醇溶液中酯化,接着酰化,环合,最后与氯甲酸乙酯发生取代反应,生成目标产物螺虫乙酯。反应总收率72%,含量97.5%(HPLC,面积归一法),产物经1HNMR、MS进行了表征。

羧甲基纤维素对氧化铝陶瓷支撑体性能的影响研究

以α-Al_2O_3为骨料,羧甲基纤维素(CMC)为成孔剂和粘结剂,丙三醇为润滑剂和增塑剂,CuO-TiO_2为烧结助剂,采用挤压成型法和固态粒子烧结法制备单管式α-Al_2O_3陶瓷支撑体,系统地分析了羧甲基纤维素对支撑体性能的影响。通过扫描电镜(SEM)、压汞仪和自制装置对成品进行测试表征。研究结果表明:羧甲基纤维素作为成孔剂,其添加量对支撑体的性能具有明显的影响,当选取CMC的添加量为4%(质量分数)时,可制得孔隙率为31.85%,纯水通量为5107.68 L/m^2h MPa,抗折强度为104.429 MPa,酸碱腐蚀质量损失分别为0.88%及0.92%的性能优良的支撑体。

羧甲基魔芋葡甘聚糖/壳聚糖凝胶化性能研究

羧甲基魔芋葡甘聚糖 /壳聚糖通过改变共混比例制备了混合凝胶 ,当多糖总质量分数为 4 %、盐离子浓度为 1 .6mol·L-1时 ,羧甲基魔芋葡甘聚糖对壳聚糖的共混质量比为 2 0 /80 ,在 70℃共混并恒温 30min ,可达凝胶强度最大值 ;研究了制备温度、恒温时间、体系中盐离子浓度及壳聚糖粘均分子质量与脱乙酰度对凝胶化影响。同时从FT

羧甲基瓜尔胶水溶液流变特性研究

研究了羧甲基瓜尔胶水溶液的流变特性,考察了羧甲基瓜尔胶浓度、温度、pH值及外加NaCl浓度对羧甲基瓜尔胶水溶液表观黏度的影响。结果表明,羧甲基瓜尔胶水溶液表观黏度随浓度的增加而增大,随温度的上升而降低,随NaCl浓度的增加而明显降低,稳定的pH值范围为6～8。羧甲基瓜尔胶水溶液具有剪切变稀特性,溶液表观黏度随剪切速率的变化可用Ostwald-Dewaele方程描述;零切黏度可由Spencer-Dillon经验公式外推得出,其与温度的关系符合Arrhenius公式。羧甲基瓜尔胶水溶液具有一定的触变性和黏弹性,黏弹性随浓度的增加而增强。

羧甲基纤维素改善冷冻蛋糕体系热力学与烘焙特性研究

研究了冻藏条件(冻藏时间和冻融循环次数)和羧甲基纤维素添加量(1%、2%、3%)对天使蛋糕面糊热力学、流变学和烘焙特性的影响。应用差示扫描量热仪(DSC)、粘度计、数码显微镜和质构仪等分别测定了羧甲基纤维素面糊冻藏过程中冰晶熔化焓(△Hm)、粘度、比重和气泡分布(尺寸和均匀性),以及蛋糕比容和质构的变化。结果发现冻藏和冻融循环显著增加了面糊△Hm、减小了面糊粘度、增大了面糊比重、增加了面糊气泡分布的不均匀性,最终导致蛋糕比容减小、硬度增大;而羧甲基纤维素作为一种亲水胶体,延缓了面糊△Hm的增加、粘度的减小、比重的增大、气泡分布的不均匀化、蛋糕比容的减小和硬度的增大,且当羧甲基纤维素用量在1%~3%范围内时,添加量越少效果越好,羧甲基纤维素添加量为1%的面糊制作的天使蛋糕比容最大、硬度最小。

羧甲基纤维素—甲基丙烯酸甲酯共聚物的合成

在水介质中用过硫酸钾作引发剂制备了羧甲基纤维素(CMC)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)的接枝共聚物(CMC-g-MMA),合成水泥复合材料的偶联剂。实验得到最适合的反应条件。共聚物采用傅立叶红外光谱,扫描电镜,热重分析,X射线衍射进行表征。并采用X射线散射能量分析测量共聚物中羧甲基纤维素和甲基丙烯酸甲酯结构单元的比例。结果表明,MMA被接枝到CMC结构单元上,产物的微观形貌发生变化。热分解温度与CMC相似,但热分解行为发生变化。接入MMA单元后,CMC的结晶度明显下降。由EDXA测得接枝聚合物分子中甲基丙烯酸甲酯与羧甲基纤维素结构单元之比为3.89。