Selective Detection of Mercury（Ⅱ） and Copper（Ⅱ） Based on the Opposite Size-dependent Fluorescence Quenching of CdTe Quantum Dots

Three different size CdTe quantum dots （QDs） capped by 3-mercaptopropionic acid （MPA） have been prepared in aqueous solutions, and their interactions with Cu^2＋ and Hg^2＋ have been investigated. The opposite size-dependent fluorescence quenching of CdTe QDs by Hg^2＋ and Cu^2＋ was observed： Hg^2＋ quenched smaller particles more efficiently than larger ones while larger particles were more markedly quenched by Cu^2＋. Based on the different size responses, Hg^2＋ and Cu^2＋ were respectively detected with high sensitivity and selectivity, for the first time, using the QDs with different sizes but the same components and capping ligands.

基于CdTe/ZnS量子点共振能量转移荧光猝灭法测定孔雀石绿

以巯基乙酸作为稳定剂合成了CdTe/ZnS量子点,发现CdTe/ZnS量子点的荧光发射光谱与孔雀石绿的吸收光谱能有效重叠,且该量子点与孔雀石绿能通过静电吸引力结合,满足荧光共振能量转移的条件,据此建立了以CdTe/ZnS量子点为供体,孔雀石绿为受体的共振能量转移体系,并将该体系用于孔雀石绿含量的测定。研究发现,在pH 8.0的Tris-HCl缓冲溶液中,当量子点的浓度为1.6×10-4mol/L时,体系的荧光猝灭程度与孔雀石绿的浓度呈良好的线性关系,线性范围为0.048～3.2μmol/L,相关系数为0.999 3,方法的检出限为0.015 8μmol/L,该方法已成功用于实际水样的测定,加标回收率为99.3%～102%。并对CdTe/ZnS量子点与孔雀石绿之间的反应机理进行了讨论。

水溶性CdTe量子点的合成及其用于荧光猝灭法测定肌红蛋白

以3-巯基丙酸为稳定剂，合成了具有特殊光学性质的水溶性CdTe量子点，其最大发射波长位于544nm。利用荧光光谱、紫外可见光谱及圆二色光谱法系统的研究了CdTe量子点与肌红蛋白（Mb）二者结合前后体系光谱的变化，从而证实了CdTe量子点与Mb之间静电结合反应的特征。在pH7．0的PBS缓冲液中，用CdTe量子点作为荧光探针研究了肌红蛋白与量子点的相互作用，并基于肌红蛋白对CdTe量子点有显著的荧光猝灭作用，建立了肌红蛋白的快速检测方法。在最佳实验条件下，该体系荧光强度的猝灭程度（AF）与肌红蛋白质量浓度呈良好的线性关系，线性范围为0．3～24ug／mL，检出限为0．13ug／mL。该方法已对合成样品中肌红蛋白进行检测，并用于人体尿样中肌红蛋白的测定。

基于CdTe量子点内滤效应同步荧光猝灭法测定四环素

以巯基丙酸作为稳定剂制备CdTe量子点,发现CdTe量子点的激发光谱与四环素的吸收光谱有较好重叠,满足发生内滤效应的条件。据此以四环素为吸光体、CdTe量子点为荧光体构建内滤效应荧光传感体系,从而建立一种测定四环素含量的同步荧光猝灭法。实验结果表明,当固定波长差为220 nm时,CdTe量子点的同步荧光最大发射波长为297 nm。在最佳实验条件下,四环素浓度在1.0×10^-6-1.0×10^-5mol·L^-1范围内与体系同步荧光强度呈良好的线性关系,相关系数和检出限分别为0.999和2.5×10^-8mol·L^-1。该方法灵敏度高、选择性好,应用于牛奶样品中四环素的检测,加标回收率为97.0%-104.3%。

3-巯基丙酸修饰的CdTe量子点荧光探针用于碘酸根离子的检测

以3-巯基丙酸（MPA）为稳定剂，采用水相合成法制备了CdTe量子点（QDs）。基于IOf可使CdTeQDs荧光显著猝灭的特性，建立了一种检测103的荧光分析新方法。优化了实验条件，在pH=6．0、三酸缓冲溶液浓度为30mmol／L、QDs溶液浓度为8．66×10-6mol／L、反应时间为24min最佳实验条件下，检测IO-3的线性范围为6．0×10-8～7．2×10-6mol／L，检出限为4．92×10-8mol／L，方法相对标准偏差为2．37％。实验表明，IO-3对cdTeQDs的荧光猝灭有较好的选择性。方法用于自来水中IO-3的回收率实验，回收率为92．17％～103．29％。对可能的机理进行了探讨。

紫外-可见吸收光谱和荧光光谱研究壳核型CdTe/CdS量子点与盐酸巴马汀的相互作用及其分析应用

合成了巯基乙酸(TGA)修饰的壳核型CdTe/CdS量子点(TGA-CdTe/CdS QDs),利用紫外-可见光谱和荧光光谱研究了TGA-CdTe/CdS QDs与盐酸巴马汀(PC)的相互作用机理.结果表明,在pH=7.4的Tris-HCl缓冲液中,QDs与PC相互作用后使QDs的荧光呈线性猝灭,并有良好的线性关系(r=0.997),线性范围为25～1×104ng/mL,检出限(3σ)为7.7 ng/mL.建立了一种快速简便、可定量测定PC的新方法.

CdTe量子点荧光猝灭法测定锰

基于Mn2＋对CdTe量子点具有荧光猝灭作用,建立了对Mn2＋的定量检测方法.实验表明,在10 mL比色管中依次加入1.0 mL 1.5×10-4 mol/L CdTe量子点溶液、2.0 mL0.1 mol/L pH 7.4的磷酸盐缓冲溶液及不同量的锰离子,在室温下反应20 min后,于波长623 nm处进行测定,CdTe量子点荧光衰减程度与锰离子浓度在0.11～1.65 μg/mL范围内呈良好的线性关系,相关系数R=0.999 3,检出限为0.082 μg/mL.方法用于水样中锰的测定,结果与催化光度法一致,相对标准偏差（RSD,n=5）为2.8％.

基于CdTe量子点荧光猝灭-恢复方法测定依诺沙星的研究

水相合成了巯基丙酸保护的CdTe量子点。根据在Cu^2＋存在的情况下,CdTe量子点荧光恢复程度与依诺沙星浓度成正比的现象,建立了基于CdTe量子点荧光猝灭-恢复测定依诺沙星的新方法。考察了溶液pH值以及Cu2＋浓度等对检测体系的影响。在pH=10的硼砂缓冲溶液中,在Cu^2＋浓度为2.3×10^-5mol/L的条件下,依诺沙星浓度在8.0×10^-7-3.0×10^-5mol/L范围内与量子点荧光恢复程度呈良好的线性关系,检出限为7.2×10^-8mol/L。该方法用于实际样品中依诺沙星的检测,回收率为95.5%-105.0%。

CdTe量子点荧光猝灭法测定四环素

以巯基乙酸为稳定剂水热法制备CdTe量子点，考察不同条件下四环素对CdTe量子点的荧光猝灭作用，建立一种荧光测定四环素含量的新方法。该方法的线性范围为1.0～20.0 μg/mL，工作曲线为ΔF﹦2.3082＋9.6793c （μg/mL），相关系数r为0.9995，检出限（3SD/斜率）为0.025μg/mL。该方法应用于实际样品中四环素含量的测定，相对标准偏差﹤2.3％，回收率在97.5％～103.3％。

水溶性CdTe量子点荧光猝灭法测定尼群地平的研究

以巯基乙酸为稳定剂,直接合成了水溶性CdTe量子点。基于尼群地平对合成量子点的荧光猝灭效应,建立了一种简便、快速和灵敏地测定尼群地平的分析方法。考察了缓冲体系、缓冲液浓度、缓冲液pH值、反应时间、量子点浓度对尼群地平测定的影响,在0.03 mol/L、pH值为8.3的Tris-HCl缓冲液中,当量子点的浓度为6.0×10^-4mol/L、反应时间为5 min,体系的相对荧光强度与尼群地平的质量浓度呈良好线性关系,其线性范围为1.09-65.4 mg/L,线性系数为0.998 6,检出限（S/N=3）为0.11 mg/L。该方法已成功用于药片中尼群地平的测定,与中国药典中的标准方法比较,结果满意。同时该文对尼群地平与CdTe量子点的反应机理进行了初步探讨。

CdTe量子点荧光猝灭法测定对硝基苯胺的含量

以CdTe量子点作为荧光探针,基于荧光猝灭法对对硝基苯胺进行了定量检测,考察了缓冲溶液体系、量子点浓度、反应时间等多种因素的影响。实验结果表明,在pH 7.7的0.2 mol/L Na2HPO4-NaH2PO4缓冲液中,反应时间为10 min,对硝基苯胺浓度为1.2×10-6～2.0×10-5 mol/L范围时,其线性回归方程为F0/F=0.9950+0.0207 c(10-6mol/L),相关指数和检测限分别为0.9992和2.5×10-7mol/L。

基于水溶性CdTe量子点-绿原酸-血管紧张素Ⅰ相互作用的荧光可逆调控

在水相中合成了巯基丙酸(MPA)包覆的CdTe量子点(QDs),采用透射电子显微镜和原子力显微镜对其进行表征.利用荧光光谱、紫外-可见吸收光谱和红外光谱研究了CdTe QDs与绿原酸(CHA)的相互作用.结果表明,CHA可显著猝灭CdTe QDs的荧光,在一定的浓度范围内,荧光猝灭值与CHA的浓度呈现一定的线性关系.推断其主要猝灭机理为动态猝灭,并实现了荧光光谱法测定CHA.向CdTe QDs-CHA体系中加入血管紧张素Ⅰ(AngⅠ)后,CdTe QDs荧光在一定浓度范围内逐渐恢复,从而实现了CdTe QDs的荧光可逆调控.CdTe QDs荧光的猝灭与恢复过程对于荧光传感的设计以及荧光可逆调控机理的研究具有指导意义.

不同巯基试剂修饰的CdTe量子点与BSA相互作用研究

修饰试剂对量子点的合成、性质具有重要的影响,但目前有关修饰试剂对量子点与蛋白质间相互作用的影响尚不清楚。采用紫外-可见吸收光谱、荧光光谱及红外光谱研究了3种巯基化合物(巯基乙酸,TGA;L-半胱氨酸,L-Cys;还原型谷胱甘肽,GSH)修饰的CdTe量子点与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用。通过Stern-Volmer方程对数据进行了分析,得到了不同CdTe量子点与BSA相互作用过程的ΔHθ,ΔGθ和ΔSθ,并比较了CdTe量子点的不同修饰剂对BSA荧光猝灭的影响。研究结果表明,3种修饰试剂包覆的CdTe量子点与BSA的相互作用均为静态猝灭过程,猝灭常数KSV(L-Cys)>KSV(TGA)≈KSV(GSH);TGA和L-Cys修饰的CdTe量子点与BSA的结合力主要为疏水作用力,而GSH修饰的量子点与其结合力既有氢键作用力又有疏水作用力;这些结果说明量子点与BSA的作用过程与量子点表面修饰试剂的类型有关。

基于CdTe量子点荧光猝灭-恢复方法测定磷酸根

水相合成了巯基乙酸保护的Cd Te量子点。根据Fe^3＋存在的情况下,Cd Te量子点荧光强度恢复程度与磷酸根浓度成正比的现象,建立了基于Cd Te量子点荧光淬灭-恢复测定磷酸根的方法。考察了溶液p H值以及Fe^3＋浓度对检测体系的影响。在p H=7.1,Fe^3＋为4.0μmol·L^-1条件下,磷酸根浓度在4.0×10^-6-1.0×10^-4mol·L^-1范围内,与量子点荧光恢复程度呈良好的线性关系,检出限为8.0×10-7mol·L^-1。本方法可用于实际样品中磷酸根的检测,回收率为95.4%-108.6%。

基于CdTe量子点的荧光猝灭-恢复法测定L-半胱氨酸

以巯基乙酸为稳定剂,合成了水溶性CdTe量子点(QDs),基于Ni^(2+)存在下,利用CdTe QDs荧光猝灭-恢复技术,建立了测定L-半胱氨酸的新方法。考察了缓冲溶液pH及Ni^(2+)浓度等对测定的影响。在pH=10.0的硼砂缓冲溶液中,Ni^(2+)浓度为40μmol/L条件下,L-半胱氨酸浓度在6.0×10^(-6)~5.0×10^(-5) mol/L范围内与量子点荧光恢复程度呈良好的线性关系,相关系数为0.9990,方法的检出限为2.1×10^(-6) mol/L。该方法应用于果汁和蜂蜜样品中L-半胱氨酸的检测,结果满意。

叶酸受体靶向的CdTe/CdS量子点荧光探针的制备和表征

【目的】研制一种叶酸受体修饰的CdTe/CdS量子点荧光探针并初步验证其靶向性。【方法】以巯基丁二酸(MSA)为稳定剂,采用水相合成法合成CdTe/CdS核壳型量子点。利用紫外分光光度计、荧光分光光度计、X线粉末衍射仪、透射电镜分别对其紫外吸收情况、光致发光性质、晶体结构、形貌进行表征。采用连接了叶酸的氨基聚乙二醇与CdTe/CdS量子点偶联,制备叶酸受体靶向的(FA-PEG-CdTe/CdS)量子点荧光探针。通过凝胶电泳和光谱分析鉴定偶联效果。在荧光倒置显微镜下观察已知细胞表面叶酸受体阳性的鼻咽癌细胞株HNE-1和人喉癌细胞株Hep-2及叶酸受体阴性的鼻咽癌细胞株CNE-2和FA-PEG-CdTe/CdS量子点探针的摄取情况。通过观察分析不同细胞被标记的情况去检验荧光探针的靶向性和特异性。【结果】以巯基丁二酸为稳定剂,当pH=10,物质的量比为n(Te2-):n(Cd2+):n(MSA)=1:10:10.5的条件下,随加热回流反应时间的延长,CdTe量子点的粒径不断增长,吸收光谱和光致发光谱不断红移。在反应10 min时获得了量子产率高达72.5%的CdTe量子点;X射线粉末衍射图显示出对应立方晶型CdTe的三个晶面(111),(220),(311),透射电子显微镜下呈近似球形,粒径分布较均匀,平均粒径约为3 nm(反应10 min)。琼脂糖凝胶电泳和荧光光谱分析证实CdTe/CdS量子点与PEG-FA成功偶联,荧光显微镜下显示出叶酸受体阳性的HNE-1、Hep-2被FA-PEG-CdTe/CdS量子点荧光探针特异性标记。【结论】CdTe量子点可作为新型的荧光标记材料,核壳型CdTe/CdS量子点与叶酸偶联后稳定性较好,FA-PEG-CdTe/CdS量子点荧光探针具有良好的靶向性,在高表达叶酸受体的肿瘤诊断和治疗方面具有良好的应用前景。

迷迭香酸的CdTe量子点荧光探针同步荧光法测定

基于迷迭香酸对CdTe量子点荧光的猝灭效应，建立了一种高灵敏度的测定微量迷迭香酸的同步荧光法。在pH5．7的缓冲溶液中，当固定波长差为210nm时，CdTe量子点的同步荧光最大发射波长位于320nm。在最佳实验条件下，迷迭香酸质量浓度在0．36～11．52mg·L^-1（1．00×10^-6～3．20×10^-5mol／L）范围与CdTe量子点的同步荧光强度存在良好的线性关系。其线性回归方程为IF^0／IF=0．9317＋0．1289ρ（mg·L^-1），相关系数r=0．9982，检出限为0．16mg·L^-1。10次重复测定2．16mg·L^-1的迷迭香酸，相对标准偏差为2．8％。同时对其同步荧光猝灭机理进行了探讨。

紫外-可见吸收、荧光光谱研究壳核型CdTe/CdS量子点与盐酸药根碱的相互作用及其应用

合成了巯基乙酸(TGA)修饰的壳核型CdTe/CdS量子点(TGA-CdTe/CdS QDs)。利用紫外-可见光谱吸收、荧光光谱研究TGA-CdTe/CdS QDs与盐酸药根碱(JH)的相互作用机理。在pH值为7.4的tris-HCl缓冲溶液介质中,QDs与JH相互作用后使QDs的荧光呈线性猝灭,并有良好的线性关系(r=0.999 1),线性范围0.011～10 mg/L,检出限(3σ)为3.3×10-3mg/L,因此可以作为一种快速、简便、定量测定盐酸药根碱的新方法。

CdTe量子点荧光猝灭法测定赤泥中痕量镍

Cd Te量子点具有荧光强度高和稳定性好的优点,应用Cd Te量子点荧光猝灭法分析基体复杂的样品,需要有效分离对测定干扰的金属元素和高效富集待测元素。本文以巯基乙酸（TGA）作稳定剂,采用水相合成法制备了巯基乙酸修饰的Cd Te量子点,基于镍离子在p H=10.0硼砂缓冲溶液中对Cd Te量子点的荧光具有较强猝灭作用,建立了一种测定赤泥中痕量镍的荧光光度方法。荧光猝灭反应的最佳实验条件为：Cd Te量子点的浓度3.0×10-4mol/L,反应温度为室温,反应时间10 min,在此条件下镍离子浓度在2.0×10-7~7.8×10-5mol/L范围内与Cd Te量子点的相对荧光强度呈良好的线性关系;方法检出限为1.5×10-7mol/L。本方法针对Fe3＋、Co2＋、Cu2＋等主要基体金属元素允许量低的问题,采用25%的2-羟基-4-仲辛氧基二苯甲酮肟（N530）磺化煤油萃取回收滤液中的Ni2＋,镍回收率达到99%以上;赤泥中痕量镍的测定结果与催化光度法相符,加标回收率为98.3%-104.2%。

CdTe量子点荧光猝灭法检测苋菜红浓度

基于苋菜红对CdTe量子点的荧光猝灭作用,采用CdTe量子点荧光猝灭法检测苋菜红的浓度,并分析其反应机理结果表明:检测的线性范围为4.14×10^(-6)~9.10×10^(-5)mol/L,最低检出限为4.81×10^(-9)mol/L;荧光猝灭常数为1.91×10^(12)L/(mol·s),且高温小于低温Stern-Votmer曲线的斜率,结台紫外-可见吸收光谱可知该过程为静态猝灭过程;苋菜红与CdTe量子点结台的焓变△H~θ=1.063kJ/mol,熵变△S~θ=91.36 J/(mol·K),自由能变△G~θ=-26.62 kJ/mol。