利用飞秒宽带荧光光谱仪揭示光合细菌反应中心原初过程

本文为深入了解光合细菌反应中心内的高效能量转换机制,采用飞秒宽带荧光光谱技术,研究了室温下光合细菌反应中心中光诱导能量转移和电荷分离的动力学过程.得益于此技术的宽带光谱测量能力,直接确认了与细菌叶绿素B和P相关的两种不同的瞬态荧光组分,其Stokes位移分别确定为约197和450cm^(-1).通过对荧光发射动力学的拟合,揭示了从细菌脱镁叶绿素H到细菌叶绿素B(98 fs)和从细菌叶绿素B到细菌叶绿素P(170 fs)的超快能量转移过程.值得注意的是,预期亚200 fs的细菌叶绿素B荧光寿命被显著延长至约400 fs,表明B的电子激发态与P的电子振动态之间可能存在一-定的耦合,并对能量转移过程有潜在的促进作用.上述发现将有助于人们进一步理解电子振动耦合动力学对光合反应中心内光诱导原初过程的影响机制.

牛磺酸与苯醌类试剂的荷移反应

研究了牛磺酸与四氯对苯醌(TCBQ)和2,3-二氯-5,6-二氰-1,4-苯醌(DDBQ)的荷移反应,结果表明,反应均在硼砂溶液中进行,两种络合物λmax值分别是350 nm和340 nm;其组成比均为1:1;表观摩尔吸光系数ε分别为1.58×104L·mol-1·cm-1和8.40×103L·mol-1·cm-1;比尔定律线性范围分别是1～10 mg/L和0.5～10mg/L;回收率分别为96%～101%和95%～104%;相对标准偏差分别为3.6%和3.1%.应用拟定的方法测定了牛磺酸制剂含量,结果和标准方法一致.

荧光猝灭法对头孢羟氨苄和头孢拉定荷移反应研究

研究了头孢羟氨苄和头孢拉定对荧光素的荧光猝灭反应及相互作用机理。因形成荷移络合物,头孢羟氨苄和头孢拉定对荧光素的荧光强度有很强的猝灭作用。采用紫外-可见光谱、红外光谱结合量子化学计算分析了荷移反应过程,揭示了头孢菌素类药物的成键规律和反应机理。在此基础上建立了测定头孢羟氨苄和头孢拉定含量的荧光光谱法。络合物的激发波长和发射波长分别为483,517和519 nm,头孢羟氨苄和头孢拉定浓度分别在0.3-13.5 mg.L^-1和0.1-1.2 mg.L^-1范围内为线性关系,相关系数分别是r=0.9997和r=0.9993。应用该方法测定了头孢羟氨苄和头孢拉定药物制剂含量,回收率分别在99.63%-99.91%和99.71%-100.08%之间。测定结果与文献值基本吻合。

左氧氟沙星的荷移反应及荧光光谱行为研究

研究了在乙醇溶剂中左氧氟沙星与四氯苯醌的电荷转移反应,并用荧光光谱法确定了反应条件,最大激发波长329.3nm,最大发射波长474.0nm,复合比四氯苯醌∶左氧氟沙星=1∶2,线性范围0.8—8×10-7mol/L,最低检出限1.84×10-8mol/L。并进行了左氧氟沙星胶囊的测定。本法操作方便,稳定性好,灵敏度高,回收率符合要求,可作为痕量左氧氟沙星的检出分析方法。

氯冉酸为受体的荷移荧光光谱法测定洛美沙星

研究了电子受体氯冉酸与电子给体洛美沙星之间的荷移反应。实验结果表明 :在丙酮 甲醇介质中于室温下即可生成稳定的n π络合物 ,其荧光发射较洛美沙星有显著的增敏效应。研究并优化了影响反应的不同的条件和参数 ,据此建立了一种基于荷移反应简便可靠地测定洛美沙星的荧光光谱新方法 ,同时还研究了药物制剂的共存体的干扰 ,该方法已成功地用于纯品和制剂中洛美沙星含量的测定 ,其准确度和精密度令人满意。最低检出限为 0 0 4mg·L-1,回收率为 97 4 %～ 99 3% ,相对标准偏差为 1 3%～ 2 6 %。还对荷移反应的机理进行了探讨。

荷移荧光光谱法测定加替沙星

研究了加替沙星（GFLX）与电子受体四氯对苯醌（TCBQ）之间的荷移反应,建立了测定加替沙星的新方法。实验结果表明,在甲醇-水介质中于45℃水浴恒温20 min,GFLX与TCBQ可形成稳定的1∶1电荷转移络合物,其荧光发射强度较GFLX本身有显著的增强。在0.19-5.6 mg·L^-1浓度范围内,荧光强度与GFLX浓度呈良好的线性关系,检出限为0.005 6 mg·L^-1。用于药物制剂中GFLX的含量测定,其回收率为101.1%-103.9%;标准偏差为1.0%-1.9%。同时建立了测定尿样中GFLX的荷移同步荧光光谱法,GFLX浓度在0.023-3.4 mg·L^-1范围内与荧光强度呈良好的线性关系,检出限为0.003 4 mg·L^-1。用本方法测定尿液中的GFLX,结果与文献值基本一致,回收率为93.9%-101.0%;标准偏差为1.0%-1.7%。

甲磺酸培氟沙星的荷移反应荧光光谱法测定

以2,3-二氰-5,6-二氯-1,4-对苯醌为电子受体,建立了基于荷移反应的荧光光谱法测定甲磺酸培氟沙星。试验表明,在丙酮-甲醇(1∶4)的介质中于10℃反应20min,可得到荧光强度显著增强的稳定n-π配合物。甲磺酸培氟沙星在0.1～10μmol/L浓度范围内与荧光强度的线性关系良好,检测限为0.0079μmol/L。

荧光光谱法测定氧氟沙星的含量

室温下,4.0×10^(-6)mol·L^(-1)氧氟沙星溶液5mL与8.0×10^(-6)mol·L^(-1)茜素红溶液5mL发生电荷转移反应30min后生成稳定的络合物,并能产生荧光,络合物的最大激发波长为303nm,最大发射波长为508nm,络合物的组成为1比1。基于此建立了测定氧氟沙星的荧光光谱法。氧氟沙星的浓度在2.0×10^(-7)~4.0×10^(-6)mol·L^(-1)范围内与络合物的荧光强度呈线性关系,方法的检出限为9.1×10-9 mol·L^(-1)。加标回收率在96.0%~101%之间,测定值的相对标准偏差(n=5)小于2%。利用本法测定氧氟沙星药片中氧氟沙星的含量,测定值与标示值相符。

荷移反应-荧光光谱法测定氟罗沙星

提出了一种基于荷移反应简便可靠地测定氟罗沙星的荧光光谱法,研究了电子受体2,3-二氰-5,6-二氯-1,4-对苯醌(DDQ)与氟罗沙星电子给体之间的荷移反应。实验结果表明,氟罗沙星与DDQ的荷移反应可使氟罗沙星产生显著的荧光增敏效应。其最低检测限为0.1mg·L^(-1),用于片剂中氟罗沙星含量的测定,其回收率为96.6％～99.2％,相对标准偏差为1.9％～2.8％。本文还对荷移反应的机理进行了探讨。

荷移分光光度法研究进展

对1990~2007年国内基于荷移反应的分光光度法进行了归纳和总结,包括反应体系、吸收波长、摩尔吸光系数、线性范围、回收率等参数。并对荷移分光光度分析法的发展进行了展望。

荷移分光光度法测定氨酪酸

研究了氨酪酸与四氯对苯醌（TCBQ）的荷移反应。实验确定，在硼砂缓冲溶液中，于60℃水浴中恒温50min可获得1：1的配合物，其λmax=348nm，表观摩尔吸光系数ε=2.64×10^4L·moL^-1·cm^-1。用拟定方法测定样品中氨酪酸含量与文献方法一致，回收率为95％～103％，相对标准偏差在1，4％以内。

甘氨酸的荷移分光光度法测定

文章用分光光度法研究了甘氨酸与四氯苯醌 ( TCBQ)的荷移反应 ,确定在 p H=9.0的硼砂缓冲溶液中 ,于 5 0℃水浴中恒温 60 min,可获得 1∶ 1的络合物 ,其λmax=35 0 nm,表观摩尔吸光系数 ε=1 .98× 1 0 4 L· mo L- 1· cm- 1线性范围为 0～ 2 .7× 1 0 - 5mo L/L.应用拟定的方法测定了甘氨酸制剂的含量 ,结果与文献方法一致 ,回收率为 95 .0 %～ 1 0 4 .2 %相对标准偏差为 0 .79% .

吡哌酸荷移反应及荧光光谱性质研究

研究了吡哌酸（PPA）与2,5-二羟基-3,6-二氯苯醌（CAA）之间的荷移反应。实验表明,二者在丙酮-甲醇介质中发生荷移反应,在35℃恒温40min即可生成络合比为1∶1的荷移络合物,其荧光发射比吡哌酸（PPA）有显著增强。溶液浓度在0.10-7.0μg·m L^-1范围内荷移络合物的荧光强度与浓度线性关系良好,相关系数r=0.9993,检出限为0.10μg·m L^-1。该方法用于吡哌酸（PPA）胶囊的测定,加标回收率为97.1%-99.0%,相对标准偏差（RSD）为1.2%-2.9%。

荷移反应-荧光光谱法测定吡哌酸?

采用荧光光谱研究了电子受体氯冉酸与电子给体吡哌酸之间的荷移反应。实验结果表明，在丙酮-甲醇介质中即可生成稳定的n-π络合物，其荧光发射显著增强。据此提出了一种基于荷移反应简便可靠地测定吡哌酸的荧光光谱新方法，用曲线交叉法和平衡移动法测定络合物的组成比为1：1。线性范围为0．10～7．0μg／mL，最低检出限为0．10μg／mL，回收率为97．4％～99．3％，相对标准偏差为1．3％。2．6％。最后探讨了荷移反应的机理，该方法用于PIP药片的测定，结果令人满意。

荷移光度法在药物分析中的应用

对近10年国内荷移分光光度方法在药物分析方面的相关报导按照电子受体进行了归纳和总结,包括吸收波长、摩尔吸光系数、线性范围、回收率等参数。进一步对荷移分光光度分析法在药物分析中的发展进行了展望。

一种线型具有ICT态共轭化合物的合成及光物理性质

运用Sonogashira偶联反应合成了一种具有分子内电荷转移(ICT)态的线型共轭化合物4,4'-(2,5-二溴-1,4-苯乙炔)4,4'-双(N,N-二甲基苯胺),研究了其在不同溶剂、质子和不同金属离子存在时紫外光谱及荧光光谱的变化。结果表明,该化合物中存在从供电子基团-N(CH3)2到吸电子基-Br的ICT光谱:随着溶剂极性的增加,其荧光光谱从正已烷中415nm红移到DMSO中525nm。对质子及一些过渡金属离子如Hg2+、Cr3+、Cu2+有明显响应,在乙腈溶液中,当化合物中滴加H+、Hg2+与Cr3+时,其荧光光谱表现为蓝移,而Cu2+的加入则使化合物的荧光淬灭。

具有深蓝色荧光的分子内电荷转移型三聚体的合成

高效稳有机蓝色荧光材料可以应用于白色光源和全色显示器件。设计合成了具有深蓝色荧光的三聚体3,7-双(9,9-二己基芴基)-2,8-二环己甲氧基-S,S-二氧化二苯并噻吩(FSOCyF)。首先在S,S-二氧化二苯并噻吩(SO)的2,8-位引入官能团环己甲氧基,以增加二苯并氧化噻吩的溶解性,将可溶性的二苯并氧化噻吩溴化后,与9,9-二己基芴-2-硼酸在钯催化下进行Suzuki-coupling反应,合成了分子内电荷转移型三聚体FSOCyF,并运用核磁共振氢谱/碳谱、元素分析、基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱,X射线衍射以及荧光光谱对其结构和发光性能进行表征。

基于荷移反应的高效液相色谱法测定氨基丁醇

建立了一种基于荷移反应的高效液相色谱测定氨基丁醇含量的分析方法。在p H 8.4的硼砂-硼酸缓冲溶液中,氨基丁醇与四氯苯醌于60℃反应60 min,利用高效液相色谱法-紫外检测器进行分析。荷移络合物采用Agilent Ex tend C18色谱柱(250 m m×4.6 m m,5μm)分离,以0.001%(体积分数)三乙胺甲醇溶液为流动相进行梯度洗脱,流速为1 m L/min,检测波长为350 nm。该方法对氨基丁醇的定量限为0.01 g/L,线性范围为0.1~0.6g/L,相关系数(R^2)为0.999 4;方法的加标回收率为98.3%~103.6%,相对标准偏差(RSD)为0.9%~1.6%。该法简便快捷,适用于氨基丁醇含量的快速检测。

取代苯基重氮盐的直接光解和敏化光解的研究

本工作合成了一系列带取代基的苯基重氨盐化合物。对它们的直接光解研究表明:带推电子基的重氮盐化合物具有较高的光解反应速度,但在敏化光解研究中发现:带有拉电子基的重氟盐化合物,不论是它的敏化光解或是猝灭敏化剂荧光的能力都较带推电子基的重氮盐为强,这清晰地表明,此敏化过程是通过电子转移反应而实现的。工作中还发现,在基态条件下,重氮盐和N,N-二甲基苯胺间可生成电荷转移络合物(CTC),经Benesi-Hildebrand公式处理表明:可形成1:1的CTC。

电荷转移反应与荧光光谱法联用在药物分析中的应用

目的介绍电荷转移反应与荧光光谱法联用在药物分析中的应用。方法对近期国内外的相关文献予以检索,分类,整理。结果形成荷移复合物后药物荧光光谱得到显著增强。同时应用同步荧光,导数同步荧光可以消除体液干扰,对体液不须经预处理可以直接测定其中药物的含量。结论荷移反应与荧光光谱法联用,简便快速,方法准确,灵敏度高,检测限低,使其在药物分析尤其在痕量分析及体内药物分析中有着良好的前景。