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Diastereoselective alkylation reactions employing a new camphor-based 2-phenylimino-2-oxazolidine chiral auxiliary
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作者 Long-Duo Zhang Cui-Fen Lu +2 位作者 Zu-Xing Chen Gui-Chun Yang Jun-Qi Nie 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2014年第11期1466-1468,共3页
A new camphor-based 2-phenylimino-2-oxazolidine chiral auxiliary was prepared and it was shown to be a particularly effective chiral auxiliary for asymmetric alkylations affording high yields and diastereoselectivitie... A new camphor-based 2-phenylimino-2-oxazolidine chiral auxiliary was prepared and it was shown to be a particularly effective chiral auxiliary for asymmetric alkylations affording high yields and diastereoselectivities. The alkylation products were readily cleaved by simple alkaline hydrolysis to give a-alkylated carboxylic acids in good yield and in almost enatiomerically pure form. 展开更多
关键词 chiral auxiliaries alkylation asymmetric catalysis camphor-based
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新型手性硫醚-亚磷酰胺配体的设计与应用
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作者 冯彬 林瑶 +3 位作者 林舒妤 彭丽燕 张雪莲 游歌云 《合成化学》 CAS 2023年第1期23-32,共10页
根据模块组合法,设计并合成了一种具有亚磷酰胺结构的硫醚配体,该配体具有原料便宜易得、合成步骤简单、易于修饰和结构稳定等特点。以配体/钯络合物催化的丙二酸二甲酯与1,3-二苯基烯丙基醋酸酯的烯丙基化反应作为模板反应,探究了溶剂... 根据模块组合法,设计并合成了一种具有亚磷酰胺结构的硫醚配体,该配体具有原料便宜易得、合成步骤简单、易于修饰和结构稳定等特点。以配体/钯络合物催化的丙二酸二甲酯与1,3-二苯基烯丙基醋酸酯的烯丙基化反应作为模板反应,探究了溶剂和碱对其立体控制的影响。随后探究了中心手性与轴手性的匹配/错配现象以及硫醚片段的空间位阻和电性对反应立体控制的作用。在最佳条件下,产物的对映选择性能够达到-76%ee。 展开更多
关键词 配体设计 手性硫醚 亚磷酰胺 不对称催化 烯丙基化 合成 立体控制
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新型手性相转移催化剂的合成及其应用 被引量:3
3
作者 陈继俊 徐明华 +2 位作者 倪沛洲 施欣忠 施耀曾 《中国药科大学学报》 CAS CSCD 北大核心 2000年第3期163-168,共6页
合成了两个新型含 1,3-亚乙氧基链手性双季铵盐相转移催化剂碘化 1,8-双 [N-苄基 - (3S,4S) - 3,4-二羟基四氢吡咯 ]- 3,6 -二氧辛烷 (PTC )和碘化 1,11-双 [N-苄基 - (3S,4S) - 3,4-二羟基四氢吡咯 ]- 3,6 ,9-三氧十一烷 (PTC ) ,并用... 合成了两个新型含 1,3-亚乙氧基链手性双季铵盐相转移催化剂碘化 1,8-双 [N-苄基 - (3S,4S) - 3,4-二羟基四氢吡咯 ]- 3,6 -二氧辛烷 (PTC )和碘化 1,11-双 [N-苄基 - (3S,4S) - 3,4-二羟基四氢吡咯 ]- 3,6 ,9-三氧十一烷 (PTC ) ,并用于 1- (3,4-亚甲二氧苯基 ) - 2 -丙酮的不对称烃基化反应 ,合成了六个手性苯丙酮衍生物。研究了在手性双季铵盐相转移催化剂 PTC 存在下 ,二苯亚甲氨基乙酸乙酯的不对称烃基化反应 ,合成了 展开更多
关键词 相转移催化 不对称羟基化 手性双季铵盐 氨基酸
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Diels-Alder反应在不对称合成中的研究进展 被引量:2
4
作者 丁娅 张灿 华维一 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第10期1076-1084,共9页
狄尔斯 -阿尔德 (DA)反应自被发现以来 ,在有机化学中占有重要地位 .对近年来DA反应中不对称合成催化剂 (尤其是手性Lewis酸化合物 )、手性助剂和手性双烯三个主要方面的研究进展进行了讨论 .
关键词 DIELS-ALDER反应 不对称合成 研究进展 催化 LEWIS酸 手性助剂 手性双烯
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(R)和(S)-2-甲基戊酸的合成 被引量:1
5
作者 李焰 方国苏 +2 位作者 黄锦霞 徐章煌 丁德智 《化学试剂》 CAS CSCD 1998年第5期294-296,共3页
使用D-(-)-樟脑衍生物(-)-莰烷-2,10-磺内酰胺为原料,以N-烷酰基莰烷-2,10-磺内酰胺与碘代烷基化合物进行不对称烷基化反应为关键步骤,共经3步成功地合成出(R)和(S)-2-甲基戊酸,其光学纯度大于9... 使用D-(-)-樟脑衍生物(-)-莰烷-2,10-磺内酰胺为原料,以N-烷酰基莰烷-2,10-磺内酰胺与碘代烷基化合物进行不对称烷基化反应为关键步骤,共经3步成功地合成出(R)和(S)-2-甲基戊酸,其光学纯度大于95%e.e.。本文合成方法具有合成步骤短、产率高、反应条件温和及手性助剂可回收利用等优点,是一种合成各种2-甲基链烷酸的简捷、有效的好方法。 展开更多
关键词 手性 甲基戊酸 合成 不对称 烷基化
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不对称相转移催化合成L-苯丙氨酸 被引量:2
6
作者 周凤儿 魏运洋 《精细石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2007年第2期33-35,共3页
以(+)-N-苄基氯化辛可宁为手性相转移催化剂、甘氨酸乙酯盐酸盐和溴化苄为原料,经亚胺化、烷基化和水解反应合成了L-苯丙氨酸,考察了亚胺结构在不同反应条件下对产物收率和对映选择性的影响。最佳合成条件为:以甲苯作烷基化反应的溶剂,... 以(+)-N-苄基氯化辛可宁为手性相转移催化剂、甘氨酸乙酯盐酸盐和溴化苄为原料,经亚胺化、烷基化和水解反应合成了L-苯丙氨酸,考察了亚胺结构在不同反应条件下对产物收率和对映选择性的影响。最佳合成条件为:以甲苯作烷基化反应的溶剂,以50%的氢氧化钾作碱,反应温度25℃,反应时间18 h,水解后得到L型产物,对映体过量值可达63%,三步反应的总收率可达46%。 展开更多
关键词 L-苯丙氨酸 手性相转移催化剂 不对称相转移催化 烷基化
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α-氨基酸的不对称C-烷基化 被引量:1
7
作者 钟益宁 崔建国 《化工技术与开发》 CAS 2007年第4期15-22,共8页
α-氨基酸的不对称C-烷基化在医药和应用生物化学、遗传基因工程等方面有重要的用途。α-氨基酸作为生物体内的结构单元决定了多肽、蛋白质的性质,是合成多肽及蛋白质的基础。本文从相转移催化和手性基团诱导2个角度,总结α-氨基酸的不... α-氨基酸的不对称C-烷基化在医药和应用生物化学、遗传基因工程等方面有重要的用途。α-氨基酸作为生物体内的结构单元决定了多肽、蛋白质的性质,是合成多肽及蛋白质的基础。本文从相转移催化和手性基团诱导2个角度,总结α-氨基酸的不对称C-烷基化近年来的最新进展。 展开更多
关键词 Α-氨基酸 烷基化 手性诱导基团 不对称相转移催化
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对映选择性亲电氟化反应研究进展 被引量:3
8
作者 姜永莉 刘兆鹏 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第9期1362-1370,共9页
含氟有机化合物,特别是手性氟化物在医药、农药及功能性材料等相关领域的作用备受注目.尽管在分子中有立体选择性地引入一个氟原子一直是有机化学家面临的一个挑战性问题,近年来在化学家们的不断努力下,对映选择性氟化反应研究取得重要... 含氟有机化合物,特别是手性氟化物在医药、农药及功能性材料等相关领域的作用备受注目.尽管在分子中有立体选择性地引入一个氟原子一直是有机化学家面临的一个挑战性问题,近年来在化学家们的不断努力下,对映选择性氟化反应研究取得重要进展.高光学活性的手性氟化物可通过手性亲电氟化试剂诱导的立体选择性氟化反应,基于底物的手性氟化反应以及手性催化剂诱导的不对称催化氟化反应等来制备.特别是,手性金属配合物和有机催化剂诱导的不对称催化氟化反应被广泛应用于各类手性氟化物的合成,已成为不对称氟化反应研究的热点.全面介绍对映选择性亲电氟化反应研究概况和最新进展,讨论各种不对称氟化反应的特点及应用范围. 展开更多
关键词 亲电氟化 对映选择性氟化 手性辅助基 不对称催化 有机催化
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手性助剂诱导催化不对称Strecker反应研究进展
9
作者 唐贝 李锦 李高伟 《化学研究》 CAS 2014年第3期323-330,共8页
亚胺的不对称Strecker反应是合成α-氨基酸化合物的重要途径之一,一般在手性助剂的诱导下进行.近年来,用于诱导不对称Strecker反应的各类手性助剂的研究受到广泛关注.本文综述了α-苯乙胺、α-氨基酸、α-氨基酸衍生的酰胺、α-苯甘氨... 亚胺的不对称Strecker反应是合成α-氨基酸化合物的重要途径之一,一般在手性助剂的诱导下进行.近年来,用于诱导不对称Strecker反应的各类手性助剂的研究受到广泛关注.本文综述了α-苯乙胺、α-氨基酸、α-氨基酸衍生的酰胺、α-苯甘氨醇、亚磺酰基亚胺、糖胺、肼等七类化合物作为手性助剂在不对称Strecker反应中的应用研究现状,就该研究领域存在的问题进行了分析,并对其前景进行了展望. 展开更多
关键词 手性助剂 催化 不对称Strecker反应 研究进展
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手性叔膦-酰胺不对称催化香豆素与Morita-Baylis-Hillman碳酸酯之间的插烯烯丙基烷基化反应
10
作者 程春霞 吴露平 +1 位作者 沙风 伍新燕 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第9期3188-3195,共8页
发展了新型手性双功能叔膦-酰胺催化4-甲基香豆素化合物与外消旋Morita-Baylis-Hillman碳酸酯之间的插烯烯丙基烷基化反应, 反应条件温和, 底物适用范围广泛. 在10~15 mol%的基于手性环己烷骨架的叔膦-酰胺催化剂C10作用下, 相应产物的... 发展了新型手性双功能叔膦-酰胺催化4-甲基香豆素化合物与外消旋Morita-Baylis-Hillman碳酸酯之间的插烯烯丙基烷基化反应, 反应条件温和, 底物适用范围广泛. 在10~15 mol%的基于手性环己烷骨架的叔膦-酰胺催化剂C10作用下, 相应产物的产率达到87%~99%, 对映选择性最高达98% ee, 为手性香豆素衍生物的不对称合成提供了有效的方法. 展开更多
关键词 烯丙基烷基化反应 不对称催化 手性膦 有机催化 插烯反应
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铜催化不对称烯丙基烷基化反应的研究进展 被引量:7
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作者 崔朋雷 刘海燕 +1 位作者 张冬暖 王春 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第8期1401-1409,共9页
铜催化不对称烯丙基烷基化反应是一种重要的合成手性化合物的方法,综述了铜催化不对称烯丙基烷基化反应的最新研究进展,重点讨论了烯丙基衍生物结构、手性配体结构及亲核试剂类型等因素对该类型反应的影响.
关键词 铜催化 手性化合物 烯丙基衍生物 不对称烯丙基烷基化反应
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基于杂环的不对称插烯Mannich反应及其在生物碱合成中的应用进展 被引量:4
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作者 叶剑良 黄培强 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2018年第9期2215-2230,共16页
基于杂环(α,β/β,γ-不饱和γ-内酯,α,β-不饱和γ-内酰胺)的插烯Mannich反应在构建新C—C键的同时形成含邻氨基醇片段的α,β-不饱和γ-内酯和含邻二胺片段的α,β-不饱和γ-内酰胺结构单元,是构建含氧、含氮杂环及合成生物碱的重... 基于杂环(α,β/β,γ-不饱和γ-内酯,α,β-不饱和γ-内酰胺)的插烯Mannich反应在构建新C—C键的同时形成含邻氨基醇片段的α,β-不饱和γ-内酯和含邻二胺片段的α,β-不饱和γ-内酰胺结构单元,是构建含氧、含氮杂环及合成生物碱的重要合成砌块,具有广泛的应用价值.对2011年以来基于杂环的不对称插烯Mannich反应研究进展进行综述,涵盖手性辅助基诱导的插烯Mannich反应、金属-手性配体络合物和有机小分子催化的不对称插烯Mannich反应及其在复杂生物碱合成中的应用.文中也对相关方法的局限进行了分析. 展开更多
关键词 插烯Mannich反应 呋喃硅醚 吡咯硅醚 亚胺 手性辅助基 不对称催化 生物碱 不对称全合成
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手性1,2-二氢吡啶化合物的合成研究进展 被引量:6
13
作者 穆博帅 张志豪 +2 位作者 武文彪 余金生 周剑 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2021年第6期685-693,共9页
手性1,2-二氢吡啶化合物是重要的手性砌块,可通过还原或环加成反应来方便构建药物分子中十分重要的手性含氮杂环化合物如哌啶等,因此其高效合成对于新药研发具有重要的研究意义.利用手性源和手性辅基诱导的策略需要使用化学计量的手性试... 手性1,2-二氢吡啶化合物是重要的手性砌块,可通过还原或环加成反应来方便构建药物分子中十分重要的手性含氮杂环化合物如哌啶等,因此其高效合成对于新药研发具有重要的研究意义.利用手性源和手性辅基诱导的策略需要使用化学计量的手性试剂,发展不对称催化的方法来合成结构多样性的手性1,2-二氢吡啶化合物无疑十分重要.自2004年报道首例对活化吡啶的不对称C2位亲核加成反应以来,该策略被成功用于发展合成C2位芳基、烷基、炔基等取代的手性1,2-二氢吡啶化合物的不对称催化新方法.最近,一种新的基于亚胺不对称转化的串联反应策略也被设计开发用于多样性合成这类手性含氮杂环化合物.本综述概述了相关研究进展,并介绍了相关研究难点和未来的发展空间. 展开更多
关键词 手性1 2-二氢吡啶 手性胺 手性辅基 不对称催化
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盐酸罗替戈汀合成路线综述 被引量:2
14
作者 李瑞鹏 周伟澄 《中国医药工业杂志》 CAS CSCD 北大核心 2017年第12期1685-1691,共7页
盐酸罗替戈汀是用于治疗早期继发性帕金森病和晚期帕金森病的药物,本文从拆分、手性辅剂和不对称催化三个方面对盐酸罗替戈汀的合成路线进行了综述。其中,拆分路线是盐酸罗替戈汀合成的主要路线。
关键词 拆分 手性辅剂 不对称催化 罗替戈汀 合成
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不对称烷基化反应在药物及生物活性化合物合成中的应用
15
作者 史清华 王玉玲 宋宏锐 《中国药物化学杂志》 CAS CSCD 2009年第6期463-475,497,共14页
该文从合成光学活性化合物的3种手性诱导方式——手性源诱导的不对称反应、手性助剂诱导的不对称反应及不对称催化反应来介绍近年来不对称烷基化反应在药物及生物活性化合物合成中的应用。
关键词 手性源 手性助剂 不对称催化 不对称烷基化反应
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苯酚(醌)与烯烃的不对称[3+2]环化反应:手性二氢苯并呋喃的合成进展 被引量:3
16
作者 张崃 肖检 +1 位作者 王雅雯 彭羽 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2022年第8期1152-1164,共13页
二氢苯并呋喃结构单元广泛存在于具有良好生物活性和药用价值的天然产物之中,因而引起了有机合成化学家和药物化学家们的关注.针对该结构单元所包含的C2和C3邻二立体中心的对映选择性构建,也是目前有机合成方法学研究的挑战性问题之一.... 二氢苯并呋喃结构单元广泛存在于具有良好生物活性和药用价值的天然产物之中,因而引起了有机合成化学家和药物化学家们的关注.针对该结构单元所包含的C2和C3邻二立体中心的对映选择性构建,也是目前有机合成方法学研究的挑战性问题之一.在众多解决方案中,以苯酚(醌)与烯烃为底物,具体采用催化不对称和手性辅剂诱导的[3+2]环化两种方式,可以构建具有光学活性的二氢苯并呋喃结构单元.本综述将不同类型的手性催化剂和手性辅剂进行分类梳理,介绍了近年来不对称[3+2]环化反应的发展,并重点剖析其中涉及的立体选择性控制.同时,简要介绍了该关键方法在二氢苯并呋喃天然产物合成中的应用.为了启发更加高效和普适性的新催化体系出现,最后总结和展望了不对称[3+2]环化反应的发展趋势. 展开更多
关键词 不对称[3+2]环化 手性二氢苯并呋喃 不对称催化 手性辅剂 邻二手性中心
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联苯二酚的手性拆分及相转移催化不对称烷基化研究
17
作者 柯翠连 徐伟平 +2 位作者 刘达 刘艳 Keiji Maruoka 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2020年第7期1955-1966,共12页
手性相转移催化剂在手性药物、天然产物核心结构、手性功能分子构建中起着极其重要的作用,因此近年来备受关注.以廉价易得的(R)-α-甲氧基苯乙酸为拆分剂与联苯衍生物进行酯化反应,成功地对联苯衍生物骨架进行了手性拆分,并基于拆分的... 手性相转移催化剂在手性药物、天然产物核心结构、手性功能分子构建中起着极其重要的作用,因此近年来备受关注.以廉价易得的(R)-α-甲氧基苯乙酸为拆分剂与联苯衍生物进行酯化反应,成功地对联苯衍生物骨架进行了手性拆分,并基于拆分的光学纯C2轴手性联苯刚性骨架,构建了系列新型联苯类相转移催化剂.对该系列相转移催化剂进行不对称催化烷基化反应,产率高达97%,对映体选择性高达96%.对催化剂进行构效关系研究发现,对2位和2'位的羟基进行甲基化有利于催化反应的选择性,3位和3'位引入叔丁基不利于反应的选择性.催化剂经过结构优化后,在5位和5'位引入3,4,5-三氟苯基和3,5-双(三氟甲基)苯基都显示出较好的反应活性和选择性. 展开更多
关键词 相转移催化 联苯 手性拆分 不对称烷基化
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