3,5-二取代手性海因的合成

研究了以混合溶剂法由氨基酸和异氰酸苯酯合成 3 ,5 二取代手性海因的工艺 ,合成的 4种手性海因 ( 5R) 5 ( 5 咪唑甲基 ) 3 苯基 2 ,4 咪唑啉二酮、( 5R) 5 苄基 3 苯基 2 ,4 咪唑啉二酮、( 5S) 5 甲基 3 苯基 2 ,4 咪唑啉二酮和 ( 5S) 5 羟甲基 3 苯基 2 ,4 咪唑啉二酮均具有一定的光学活性 ,经元素分析、IR及1HNMR分析证实其结构与预期结构完全一致。详细探讨了原料配比、溶液pH值、反应温度等对手性海因制备结果的影响。实验表明 ,本工艺操作简便 ,最高产率达75 %。

固载型手性海因催化合成(S)-α-氰基-3-苯氧基苯甲醇

以混合溶剂法由D 氨基酸和异氰酸酯制备一系列3,5 二取代手性海因,用大孔吸附树脂作载体,制成固载型手性催化剂,并考察了不同结构手性海因化合物在3 苯氧基苯甲醛氰醇化反应中的催化活性。结果表明,所采用的手性海因制备方法简便,在(S) α 氰基 3 苯氧基苯甲醇的不对称合成中表现了较好的对映选择性,其氰醇ee值约为20%～35.5%。

Scope and Limitations of Optical Pure Hydantoins as Chiral Auxiliaries in Asymmetric Mannich Reactions

The Mannich reaction of various 5-substituted and N-acyl substituted chiral hydantoins with a series of aldimines smoothly occurred with full stereochemical control. These Mannich adducts have been cleaved by alcoholysis to afford several synthetically useful chiral building blocks like β-amino esters and β-lactams in good yields and in enantiopure form.