EFFECTS OF ω-ACRYLOYL POLY (ETHYLENE OXIDE) MACROMONOMER ON EMULSIFIER-FREE EMULSI0N COPOLYMERIZATION OF METHYL METHACRYLATE AND n-BUTYL ACRYLATE

Well-defined nonionic hydrophilic ω-acryloyl poly(ethylene oxide) macro-monomer (PEO-A) has been prepared by living anionic polymerization of ethylene oxidewith diphenyl methyl potassium as the initiator and acryloyl chloride as the reaction termi-nating agent. The polymer was characterized by FTIR and SEC. The emulsifier-free emul-sion polymerization of methyl methacrylate (MMA) and n-butyl acrylate (BA) containingvarious concentrations of PEO-A was studied. In all cases stable emulsion coplymerizationsof MMA and BA were obtained. The stabilizing effect was found to be dependent on themolecular weight and the feed amount of the macromonomer.

用丙烯腈接枝改性脱蛋白天然胶乳及其自修复性能

采用乳液接枝共聚法,以脱蛋白天然橡胶(DPNR)为基体,丙烯腈(AN)和丙烯酸(AA)为单体,在叔丁基过氧化氢/四乙烯五胺引发体系下,合成了DPNR接枝AN和AA共聚物[DPNR-g-P(AN-coAA)]。通过红外光谱、核磁共振波谱等验证了AN及AA单体的接枝,研究了单体总量及m(AN)/m(AA)对改性DPNR力学性能的影响,以及修复条件对其自修复性能的影响。结果表明,在单体总量为10份(以干胶质量计)、m(AN)/m(AA)为10/1的条件下,DPNR-g-P(AN-co-AA)的最大拉伸强度和扯断伸长率分别为9.22 MPa和1365%,分别是初始DPNR的376%和133%。此外,体系中聚丙烯酸链段间的氢键相互作用使得DPNR-g-P(AN-co-AA)兼具优异的自修复性能,在50℃时愈合2 h可达到75.3%的自修复效率。

木质素磺酸钠-g-聚(ODA-co-BA)的制备及对水体有机污染物的吸附性能

可生物降解有机污染物吸附材料在处理水体有机物污染和有机危化品泄漏应急处理领域引起了广泛关注。为提高可降解有机污染物吸附材料的处置速度,采用悬浮聚合法,利用烯丙基木质素磺酸盐(SLS)部分代替甲基丙烯酸十八烷基酯(ODA),以丙烯酸丁酯(BA)、SLS和ODA为单体,二甲基丙烯酸-1,4-丁二醇酯(BDDMA)为交联剂、偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,合成了Poly(SLS/ODA-co-BA)快速有机污染物吸附树脂。采用扫描电子显微镜(SEM)、X射线衍射(XRD)、差示扫描量热仪(DSC)、傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)和热重分析仪(TG)等手段对快速有机污染物吸附树脂进行了表征,并以静态有机污染物吸附倍率、微分有机污染物吸附速率和重复利用率评价了其有机污染物吸附性能。结果表明,m(BA)∶m(ODA)∶m(SLS)=6.7∶1.9∶1.4制备的Poly(SLS/ODA-co-BA)共聚物有机污染物吸附性能最佳,对氯仿的吸附量高达18.9 g/g,其吸附平衡时间仅为1 h。SLS的添加使得有机污染物吸附树脂的平衡吸附速率快了5倍。此外,Poly(SLS/ODA-co-BA)有机污染物吸附树脂回收4次时,其对氯仿的吸附量仍大于初始吸附量的90%。

淀粉-丙烯酸接枝共聚物的合成及产物结构表征

以木薯淀粉为主要原料,采用反相乳液聚合方法合成淀粉-丙烯酸接枝共聚物,通过正交设计对主要影响因素及反应条件进行研究,并用红外光谱、X射线衍射、热重分析等方法表征产物结构。实验结果显示,最佳合成工艺条件为丙烯酸:淀粉=3.5,丙烯酸中和度=83.3%,过硫酸钾和N,N-亚甲基双丙烯酰胺分别为淀粉用量的3.0%和0.3%,反应温度70℃,反应时间3 h,产物吸水率>800g/g。聚合过程中淀粉与丙烯酸发生了接枝共聚反应,并且接枝反应破坏了淀粉颗粒结晶结构,接枝产物趋于无定型结构。

淀粉/BA-VAc接枝共聚物的合成及应用研究

以过硫酸铵为引发剂，研究了玉米淀粉与丙烯酸丁酯和醋酸乙烯酯接枝共聚合反应的规律。实验结果表明，单体浓度０．９７ｍｏｌ／Ｌ，引发剂浓度９．１×１０－３ｍｏｌ／Ｌ，反应温度６８℃，反应３ｈ时，反应体系的接枝率较高。通过红外光谱和Ｘ射线粉末衍射对接枝共聚物进行了结构分析。笔者以该接枝共聚物为基料，采用计算机辅助法设计出最优工艺配方。

丙烯酸酯改性聚氨酯无皂乳液聚合的研究

采用无皂乳液聚合方法,用丙烯酸酯单体对含C C双键的水性聚氨酯进行接枝共聚改性,制得丙烯酸酯改性聚氨酯无皂乳液。探讨了反应温度、引发剂用量及搅拌速率对反应的影响;用红外光谱(IR)和透射电镜(TEM)等方法对制备的乳液粒子的形态结构及有关性能进行了分析和表征。结果表明,同改性前的聚氨酯乳液相比,丙烯酸酯改性聚氨酯无皂乳液的粒径明显增大,耐水性、耐溶剂性和抗拉强度都明显提高。

丙烯酸丁酯与玉米淀粉的微波辐射接枝共聚合

研究了微波辐射下丙烯酸丁酯与玉米淀粉的干法接枝共聚反应，考察了辐射条件、引发剂配比及种类、单体配比、界面剂种类等因素对反应的影响，并对接枝产物进行了表征。

超高分子量淀粉接枝丙烯酰胺-丙烯酸共聚物的合成

以淀粉为基材、丙烯酰胺(AM)、丙烯酸(AC)为聚合单体,采用氧化还原引发体系,通过反相乳液聚合技术,合成接枝聚合物。以非离子表面活性剂为乳化剂,讨论了合成工艺条件对产品性能的影响。结果表明,m[(NH4)2S2O3]∶m[(NH2)2CO]=2.5∶1.8为引发体系,m(Span20)∶m(OP4)=40∶60为乳化剂,m(淀粉)∶m(单体)=1∶1.5时,接枝率可达148%,特性粘数可达1520mL/g。

壳多糖与丙烯酸丁酯的乳液接枝共聚研究

以十二烷基苯磺酸钠为乳化剂，过硫酸钾－亚硫酸氢钠为引发剂，研究了壳多糖与丙烯酸丁醋的乳液共聚合，结果表明当［Ｋ２Ｓ２Ｏ８］＝［ＮａＨＳＯ３］＝２．５７×１０－３ｍｏｌ·１－１，［ＢＡ］＝０．６８ｍｏｌ．１－１，［Ｃｈｉｔｏｓａｎ］＝１９．２ｇ·ｌ－１，在７０℃下反应５小时，共聚反应的接技率和接枝效率均较高．用红外光谱，差热分析，Ｘ射线衍射，扫描电镜对接技共聚物进行了表征，此外测试了共聚物胶乳成膜的机械性能，表明用丙烯酸丁酯对壳多糖进行接枝改性，可提高壳多糖的韧性，扩大其应用范围．

VAc/BA核壳乳液聚合乳胶粒形态模拟

以醋酸乙烯酯和丙烯酸丁酯两种单体两阶段种子聚合制备核壳乳胶粒为例，研究了用簇迁移动力学模拟方法，进行对指定实验条件下核壳形态的预测，结果与实验相符。讨论了用简化的簇迁移动力学模拟方法进行核壳形态分子设计的进行步骤。

聚氯乙烯-丙烯酸丁酯接枝共聚物的结构表征

以通用聚氯乙烯 (PVC)和脱氯化氢 PVC树脂为基体 ,采用悬浮溶胀接枝共聚法合成聚氯乙烯 -丙烯酸丁酯接枝共聚物 ,对脱氯化氢 PVC和接枝共聚物的结构进行了表征 .结果表明 ,以碱液为介质加热 PVC能脱除少量氯化氢 ,得到以链节数为 2 ,3 ,4的共轭双键为主的不饱和结构 ,而树脂的分子量变化不大 ;在相同接枝反应条件下 ,采用脱氯化氢 PVC与丙烯酸丁酯接枝共聚可以提高接枝率和接枝效率 ;PVC接枝共聚物的特性粘度随接枝率增加而增加 ,其重均分子量和分子量分布指数均大于接枝所用的

非离子乳化剂对淀粉接枝丙烯酰胺、丙烯酸反相乳液聚合反应的作用

以非离子表面活性剂及其复配物为乳化剂制备油包水型聚合乳液。研究了丙烯酰胺 (AM)、丙烯酸(AC)在淀粉上进行反相乳液接枝聚合反应过程中乳化剂的作用。讨论了乳化剂种类、组成、用量及乳液形成方法对单体转化率、接枝率、产品特性粘数的影响。结果表明 ,由单一表面活性剂进行复配得到的混合物的乳化效果最好 ,当以m(Span2 0 )∶m(OP4 ) =4 0∶6 0或m(Span2 0 )∶m(OP10 ) =6 0∶4 0的复配物作为乳化剂 ,ω(乳化剂 ) =6 %～ 7% ,V(油 )∶V(水 ) =1 2∶1,m(AM)∶m(AC) =4∶1,c((NH4 ) 2 S2 O8) =2 4× 10 - 4mol L ,时间 6h ,t =4 5℃ ,接枝率可达 98% ,产物的特性粘数可达 10 10～ 10 2 0mL g。

甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸正丁酯与SBS的接枝共聚合及产物的粘合行为

研究了甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸正丁酯(BA)与丁苯嵌段共聚物(SBS)在甲苯-环已烷混合溶剂(体积比为1:1)中的三元接枝共聚合。结果表明,以引发剂过氧化苯甲酰用量1.5～2.5质量份(按100份SBS计),反应温度80～85℃,反应时间4～5h,BA用量小于单体(BA+MMA)总用量的40％为宜;当BA用量为30％时,接枝聚合物的剥高强度出现极大值。用红外光谱图和裂解色谱图证实了接枝聚合物的结构。

壳聚糖丙烯酸共聚物的制备及其吸附性研究

以壳聚糖(CTS)和丙烯酸(AA)为原料,采用过硫酸铵引发接枝共聚反应,制备了壳聚糖与丙烯酸的接枝共聚物(CTS-g-AA),考察了丙烯酸的用量、引发剂质量、反应温度和反应时间对接枝共聚反应的影响。用红外光谱仪对产物结构进行了表征,并研究了接枝共聚物对Cr3+、Pb2+的吸附性能。实验结果表明,接枝聚合反应的最佳反应条件:丙烯酸用量3.5 mL,引发剂质量0.2 g,反应温度65℃,反应时间4 h。红外光谱显示其有明显的—COOH峰,即壳聚糖成功接枝了丙烯酸;接枝共聚物和壳聚糖对Cr3+的吸附容量分别为144.7、116.4 mg/g,对Pb2+的吸附容量分别为38.1、18.2 mg/g,接枝共聚物对两离子都有吸附作用,且明显好于壳聚糖,其中对Cr3+的吸附远远强于对Pb2+的吸附,两者最大吸附容量相差约4倍;溶液的pH值对吸附有明显的影响,可通过控制溶液pH值对金属离子进行吸附或脱附处理,故共聚物可应用于废水中金属离子回收处理。

魔芋葡甘聚糖—丙烯酸丁酯接枝共聚反应的研究

用硝酸+铵为引发剂,研究了魔芋葡甘聚糖-丙烯酸丁酯的接枝共聚反应条件,并根据接枝共聚物的红外光谱、扫描电镜及X^-射线衍射等分析结果,初步阐明产物结构与性能之间的关系。

光引发玉米淀粉-丙烯酸反相乳液接枝共聚合制备高吸水性树脂

采用2,2-二甲氧基苯基苯乙酮、二苯甲酮及2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦等多种光引发剂,引发玉米淀粉-丙烯酸/水/煤油/失水山梨醇单油酸酯+壬基酚聚氧乙烯醚反相乳液接枝共聚合,探讨了光引发剂的种类和浓度、玉米淀粉和乳化剂的用量及光照时间对反相乳液接枝共聚合的影响.实验结果表明,多种光引发剂都可引发玉米淀粉-丙烯酸反相乳液接枝共聚合,30min内单体转化率达到65.31%～92.61%.将玉米淀粉-丙烯酸反相乳液接枝共聚物适度交联,可制得颗粒状高吸水性树脂,交联剂的含量和加入方式都影响树脂的吸水性能.二次聚合可提高树脂的吸水倍率和耐盐性能;扫描电镜观察显示,二次聚合结束时乳胶粒子的粒径增大.

淀粉与苯乙烯/丙烯酸丁酯乳液接枝共聚的研究

采用乳液聚合方法,以过硫酸铵为引发剂,十二烷基硫酸钠为乳化剂,制备了淀粉-苯乙烯-丙烯酸丁酯接枝共聚物,考察了反应条件对接枝率、接枝效率以及单体转化率的影响。得到的优化条件为:淀粉75℃预糊化30min,淀粉与单体质量比1:4,引发剂浓度6.0mmol/L,乳化剂浓度20.8mmol/L,反应温度53℃,反应时间3.5h。在此条件下,接枝率可达250.5%,接枝效率为73.8%,单体转化率为95.8%。该接枝共聚物可用于水性的柔性版印刷油墨中做连结料。

氧化木薯淀粉与丙烯酸丁酯/醋酸乙烯酯的接枝共聚反应研究

以过硫酸铵为引发剂,以氧化后的木薯淀粉为接枝骨架,制备了氧化淀粉-丙烯酸丁酯-醋酸乙烯酯接枝共聚物。考察了氧化剂浓度对黏度及引发剂浓度、单体浓度、反应温度和反应时间对接枝率、接枝效率的影响。实验结果表明,在氧化剂浓度为0.04mol/L,引发剂浓度为9×10-3mol/L,单体浓度为1.0mol/L,反应温度为65℃,反应3h时,反应体系的接枝率和接枝效率较高。通过红外光谱对接枝共聚物进行了结构表征。

淀粉糊化对接枝共聚反应的影响

以硝酸铈铵为引发剂将丙烯酸丁酯(BA)与淀粉(S)接枝共聚,考察了淀粉糊化对接枝反应的影响。结果表明:接枝特征参数(接枝率、接枝效率、接枝频率和支链的平均分子量)在淀粉糊化后都有所降低。可能是由于BA的疏水性,在水反应体系中有吸附到水/淀粉界面的趋势,淀粉糊化后这一界面将消失,使得BA与亲水性淀粉分子接触的机会减少。实验表明,在糊化淀粉接枝的情况下,加入适量的尿素有利于淀粉接枝共聚反应。

改性淀粉木材胶粘剂的制备及表征

以过硫酸铵为引发剂,以玉米淀粉、乙酸乙烯酯和丙烯酸丁酯为原料,制备改性淀粉木材胶粘剂,在单因素实验的基础上,进行L_(16)(4~5)正交实验,优化改性淀粉木材胶黏剂的制备条件。结果表明,最佳制备工艺参数为:引发剂浓度11 mmol/L,单体与淀粉质量比为1.0,反应温度70℃,单体乙酸乙烯酯和丙烯酸丁酯的质量比为3∶2,反应时间3 h。在此条件下,接枝率达91.3%,制备的改性淀粉木材胶粘剂性质较佳,各项指标均达到聚乙酸乙烯酯木材胶粘剂化工行业标准HG/T 2727—2010。