光致发光配合物[Au_2(PPh_3)_2(μ-4,4′-bpy)](ClO_4)_2 and [Cu_2(PPh_3)_4(CH_3CN)_2(μ-4,4′-bpy)](BF_4)_2的合成和晶体结构

合成了两个在空气中稳定的Au(Ⅰ )和Cu(Ⅰ )配合物 ,并运用元素分析、红外光谱、荧光光谱和X射线单晶衍射结构表征 ,[Au2 (PPh3 ) 2 (μ 4 ,4′ bpy) ](ClO4 ) 2 (1) (4 ,4′ bpy为 4,4′ 联吡啶 ) ,单斜晶系 ,空间群P2 1c,晶胞参数a=1.2 2 5 5 (4 )nm ,b=0 .9973(3)nm ,c=1.85 0 6 (6 )nm ,β =10 1.732 (5 )°,V =2 .2 145 (11)nm3 ,Z =4,最终偏离因子R =0 .0 430 ,wR =0 .0 937.[Cu2 (PPh3 ) 4(CH3 CN) 2 (μ 4 ,4′ bpy) ](BF4 ) 2 (2 ) ,单斜晶系 ,空间群P2 1c,晶胞参数a =1.34 6 3(3)nm ,b =1.46 81(3)nm ,c =2 .0 6 0 8(4 )nm ,β =10 0 .387(4 )° ,V =4.0 0 6 6 (13)nm3 ,Z =2 ,最终偏离因子R =0 .0 45 0 ,wR =0 .116 3.两个双核配合物都是利用 4,4′ 联吡啶桥联配体 ,形成直线结构 ,直线的两端以PPh3 或CH3 CN为端基 .Au(Ⅰ )为 2配位 ,Cu(Ⅰ )为 4配位 .两个配合物均具有光致发光特性 ,其中配合物 1发光来自MLCT激发态 ,而配合物 2则是受配位金属影响的配体内部发光 .

三核铜配合物[Cu_3L_2](ClO_4)_2(H_2L=1,3-双(2-羟基-1-苯基-亚甲基)-丙烷)的合成与对pBR322 DNA的切断作用

利用席夫碱配体 [H2 L =1,3 双 (2 羟基 1 苯基 -亚甲基 ) -丙烷 ]与铜盐作用 ,得到了配合物 [Cu3 L2 ] (ClO4) 2 ,并用X射线单晶衍射测定了其晶体结构 .研究了该三核铜配合物与质粒pBR3 2 2DNA之间的相互作用 ,琼脂糖凝胶电泳实验结果表明该配合物能够将pBR3 2 2DNA从超螺旋构型切割成开环型和线型 .同时 ,紫外光谱实验可以推测 ,配合物在对pBR3 2 2DNA进行切断时 。

[Co(tp)_2(Me_3-en)]ClO_4手性配位氮的翻转动力学研究

用高效液相色谱HPLC法测定了水溶液中碱催化下异构体差向立体异构体ΔSΛR和ΔRΛSCotp2Me3enClO4tp2羟基246环庚三烯1酮负离子Me3enNNN′三甲基乙二胺手性配位氮的翻转差向立体异构化速率常数kep34.0℃。研究结果发现碱催化下手性配位氮的翻转作用具有二级反应动力学方程v=kep配合物OH-Cotp2Me3enClO4的kep值比Cotp2MeenClO4的kep值大一个数量级ΔRΛS异构体比ΔSΛR异构体具有更大的手性配位氮翻转速率。

Mg(ClO4)2催化2-取代-4-甲酰基-1,2,3-三唑与β-环己二酮的缩合反应

在Mg(C lO4)2催化下,2-取代-4-甲酰基-1,2,3-三唑代替传统的芳香醛与β-环己二酮在乙腈介质中进行缩合反应生成氧杂蒽,反应时间为5～6 h,产率75%～86%.该方法具有操作简便、反应时间短及产率高等优点,为此类化合物的合成提供了一种有效的新方法.在没有催化剂的体系中,反应生成的是氧杂蒽开环产物.

Fe(ClO_4)_3氧化合成聚乙撑二氧-三噻吩

分别以Fe(Cl O4)3、FeCl3、Fe2(SO4)3作为氧化剂,对3′,4′-乙撑二氧-2,2′∶5′,2″-三噻吩(TET)进行了化学氧化聚合,并研究了聚合条件对聚合物结构和电化学性能的影响。利用红外光谱、紫外光谱、X射线衍射对聚合物进行了表征,采用循环伏安、恒电流充放电等电化学方法研究了聚合物的电化学性能。结果表明:当TET与Fe(Cl O4)3的摩尔比为1∶4,反应温度为18℃,反应时间为12 h时,聚3′,4′-乙撑二氧-2,2′∶5′,2″-三噻吩(PTET)具有更好的共轭结构和电化学性能,导电率可达1.47 S/m,比电容可达133 F/g。

离子色谱法在饮用水安全保障预警检测体系中的应用饮用水中F^-,ClO_2^-,ClO_3^-,Cl^-,BrO_3^-,Br^-,NO_2^-,NO_3^-,SO_4^(2-),H_2PO_4^-十种离子的同时测定

建立了用离子色谱法同时测定水中F-,BrO-3 ,Br-,ClO-2 ,Cl-,ClO-3 ,NO-2 ,NO-3 ,SO2 -4,H2 PO-4十种离子的方法 ,方法的检出限低、灵敏度高、线性范围广、抗干扰强、操作简便 ,可快速同时测定不同数量级浓度的离子 ,有效地满足饮用水安全保障预警体系中对源水。

ClO_2消毒无机副产物的产生及去除

二氧化氯 (ClO2 )消毒过程中伴随着无机副产物亚氯酸盐 (ClO-2 )和氯酸盐 (ClO-3 )的产生 ,本文分析了 (ClO2 )消毒过程中无机副产物的来源 。

ClO_2消毒涉及毒性问题的探讨

对二氧化氯 Cl O2 消毒无机副产物亚氯酸盐 Cl O2 - 和氯酸盐 Cl O3- 来源进行了分析 ,高浓度的 Cl O2 、Cl O2 - 和 Cl O3- 的毒性主要与血液系统有关 ,在相当于人饮用 Cl O2 、Cl O2 - 和 Cl O3- 混合溶液 1 60倍的动物血液常规检测中未发现异常 ,Ames试验显示试验浓度的 Cl O2 、Cl O2 - 和 Cl O3-水溶液不具有致突变作用 .

以高氯酸·三-2,2′-联吡啶合钴(Ⅲ)为介体的葡萄糖氧化酶传感器的研究

以聚乙烯醇缩丁醛为固定葡萄糖氧化酶 (GOD)的载体 ,将GOD附在铂丝电极上并采用高氯酸·三_2,2′_联吡啶合钴(Ⅲ)[Co(bpy)3(ClO4)3]作为电子媒介体制得了电流型葡萄糖酶电极。讨论了溶解性媒介体Co(bpy)3(ClO4)3 的浓度、溶液的 pH值和温度对该电极电流响应的影响。该介体型葡萄糖传感器在优化的实验条件下 ,对葡萄糖表现出良好的响应特性 ,如响应快、重复性和稳定性好 ,传感器线性范围为6.0×10 -6～1.1×10 -4mol/L ,检出限为3.0×10 -6mol/L。将该电极用于人血清中葡萄糖测定 ,其结果与传统方法测得的结果一致。

无溶剂一锅法Al(ClO_4)_3催化合成α-氨基膦酸酯

以无水高氯酸铝为催化剂,将芳香醛、芳香胺及亚磷酸酯在无溶剂条件下一锅法反应,高效地合成了α-氨基膦酸酯,该催化剂优于其它已发现的催化剂[如Mg(ClO4)2,BiCl3,AlCl3等],建立了一种适用于含有钝化基团的芳香胺的α-氨基膦酸酯的新合成方法.

离子色谱法检测生鲜肉中二氧化氯及其副产物

建立一种用离色谱法同步检测生鲜肉消毒残留的二氧化氯(ClO_2)及其降解副产物亚氯酸根(ClO_2^-)、氯酸根(ClO_3^-)含量。样品经0.05mol/L的磷酸盐缓冲液(pH4.3)-乙腈(50:50,V/V)提取,向离心后的上清液中加过量的亚硝酸根(NO_2^-)反应,氢氧化钙溶液调节pH值至7～8,并沉淀杂质离子,正己烷除脂,采用AS11-HC色谱柱分离,15mmol/L KOH溶液以1.0mL/min流速等度淋洗,电导检测器检测,外标法定量。本方法得出ClO_2、ClO_2^-、ClO_3^-的最低检出限分别为0.5、0.7、0.5mg/L,定量限分别为1.0、1.2、1.0mg/L。结果表明利用IC法检测生鲜肉中ClO_2、ClO_2^-、ClO_3^-含量,方法准确、可靠、实用性强。

二氧化氯、亚氯酸盐和氯酸盐水溶液小鼠微核试验研究

对饮用ClO2、ClO2-和ClO3-水溶液小鼠骨髓嗜多染红细胞微核的发生率进行了研究。对对照组和试验组小鼠骨髓嗜多染红细胞微核的发生率进行u检验,结果表明,624mg/L的ClO2水溶液、800mg/L的NaClO2和Na-ClO3水溶液对小鼠骨髓嗜多染红细胞微核试验为阴性结果(p>0.05),即三种水溶液对小鼠微核发生率无影响。

缓冲溶液离子强度和组成对亚氯酸盐氧化硫代硫酸盐反应的影响

在化学反应动力学机理的研究过程中,某些环境因素如缓冲液组成和离子强度的影响常会被忽略。采用高效液相色谱法,对ClO2^-氧化S2O3^2-受缓冲溶液离子强度以及种类的影响进行研究。结果表明,在同一类型的缓冲溶液中,反应中间物的物种并不受缓冲溶液离子强度的影响,但反应速率随其离子强度的增加而加快。在四个不同的缓冲溶液中测试的反应动力学表明,缓冲物组分对反应速率和反应途径均存在显著的影响,尤其是NH4^+-NH3·H2O缓冲溶液对S2O3^2-的氧化反应和中间物(S4O6^2-)的分解都有明显的促进作用。在对ClO2^--S2O3^2-氧化反应进行动力学机理的研究中,应严格控制反应溶液中离子强度和缓冲溶液中缓冲物的组成,并将其考虑到动力学模型中。

测定水中二氧化氯及其消毒副产物的研究进展

介绍了测定水中二氧化氯及其消毒副产物C1O2、C12、C1O2-、C1O3-的测定方法,分析了各种测定方法的优缺点与适用性,认为综合运用各科测定单项物质的方法,以寻找简便快捷,精度高的测定方法将是其研究的发展方向。