液相色谱-串联质谱法检测淡水养殖环境中地西泮及其代谢物

建立了养殖水、植物、沉积物和鲫鱼中地西泮及其代谢物(去甲西泮、奥沙西泮和替马西泮)的液相色谱-串联质谱检测方法。养殖水经0.45µm玻璃纤维膜过滤,用氨水调至pH 8.0后通过反相固相萃取柱(HLB)净化;植物和沉积物经盐析提取后,通过QuEChERS方法净化上样;鲫鱼样品经盐析提取后,通过固相萃取柱(Prime HLB)净化上样。采用Luna C_(18)柱(100 mm×2.1 mm,1.6µm)进行分离,多反应监测(MRM)模式进行测定,外标法定量。结果表明:地西泮及其3种代谢物在0.1~10µg/L质量浓度范围内呈良好的线性关系(r^(2)>0.999)。4种目标物在养殖水体中的检出限为1.0~1.2 ng/L,定量下限为5.0~6.0 ng/L;在植物、沉积物和鲫鱼中的检出限为0.03~0.10µg/kg,定量下限为0.10~0.25µg/kg。在低、中、高3个加标水平下,地西泮及其代谢物的回收率为83.4%~106%,相对标准偏差(RSD,n=6)为1.2%~9.4%。该方法成功应用于养殖水、沉积物、植物和鲫鱼样品中地西泮及其代谢物的检测,能为地西泮污染追查提供检测方法支撑。

五指毛桃饮片的质量标准研究

目的:完善五指毛桃饮片的质量标准。方法:收集不同产地的五指毛桃饮片29批,对其进行外观性状、粉末鉴别和薄层鉴别,并测定水分、总灰分、酸不溶性灰分、水溶性浸出物的含量;采用HPLC法测定其补骨脂素、佛手柑内酯的含量;建立其HPLC特征图谱,以补骨脂素(4号峰)为参照,采用《中药色谱指纹图谱相似度评价系统(2012年版)》进行相似度评价,并确定共有峰。结果:五指毛桃饮片呈类圆形或不规则的厚片,表皮灰棕色至红褐色,皮部与木部易分离,质硬而脆,断面纤维性;粉末灰黄白色,可见石细胞、草酸钙方晶、淀粉粒、木栓细胞等;薄层鉴别结果发现,供试品和对照品在薄层板相应的位置显相同颜色的斑点;其水分、总灰分、酸不溶性灰分、水溶性浸出物、补骨脂素和佛手柑内酯的含量分别为5.67%~11.29%、1.90%~3.85%、0.06%~0.69%、5.71%~19.17%、0.01%~0.36%和0.01%~0.18%,平均值分别为8.02%、2.47%、0.23%、12.16%、0.17%和0.05%,拟定其水分、总灰分和酸不溶性灰分的含量分别不得超过12.0%、4.0%、0.7%,水溶性浸出物、补骨脂素和佛手柑内酯的含量分别不得低于6.0%、0.02%和0.01%;其特征图谱的相似度大于0.900,共确认了11个共有峰,指认4、5号峰分别为补骨脂素、佛手柑内酯。结论:所建标准可为科学评价五指毛桃饮片的质量提供参考。

粤北铀矿控矿断裂活动年代学特征与找矿规律——以南雄断裂带为例

为研究粤北地区铀矿控矿断裂活动特征和控矿规律以指导找矿,以南雄盆地北缘南雄断裂带为研究对象,通过野外地质剖面调查、LA-ICP-MS锆石U-Pb年代学研究和显微构造变形分析,讨论南雄断裂带活动特征和铀矿找矿规律。研究结果表明:南雄盆地北缘南雄断裂带在三叠纪的构造变形特征以韧性变形为主,岩浆期后热液石英脉和长英质脉于晚三叠世交切断裂带内花岗质糜棱岩和糜棱岩化花岗岩,脉体锆石U-Pb加权平均年龄分别为(230.2±1.7)Ma、(228.9±5.8)Ma和(210.0±2.1)Ma;断裂带内发育典型韧性变形显微构造特征,韧性变形运动特征以左行剪切为主,且具有高温变形和中低温变形2个阶段。认为南雄盆地北缘南雄断裂带内210 Ma韧性变形区段不具备铀矿质沉淀的临界转换成矿机理条件,推断125~120 Ma和110~105 Ma韧性变形强烈并叠加同期区域伸展运动、基性岩脉侵入和铀矿化特征的区段可能是铀成矿有利区段。分析结果为进一步提高诸广山南部整装勘查区铀资源量提供了可行的找矿思路和有效的铀矿查证区段。

固相萃取/高效液相色谱-串联质谱法同时测定土壤中12种有机磷酸酯

采用固相萃取结合高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)技术,建立了同时测定土壤中12种有机磷酸酯(OPEs)的方法。土壤样品经冷冻干燥、过筛后,加入丙酮-正己烷(1∶1,体积比)超声提取,经CNW⁃BOND Florisil SPE小柱净化后,进行HPLC-MS/MS分析,采用内标法定量。12种OPEs在0.1~100μg/L质量浓度范围内线性良好,相关系数(r^(2))均大于0.999,检出限为0.004~0.162 ng/g。在低、中、高3种加标水平下,平均加标回收率为67.0%~128%,相对标准偏差为1.5%~9.9%。利用该方法对20份土壤样本进行检测,12种目标化合物均有检出,OPEs总含量为5.36~55.2 ng/g(干重),平均值为23.7 ng/g(干重),中位数为25.0 ng/g(干重)。该方法灵敏度高,准确度和精密度良好,适用于土壤样品中OPEs的测定。

饲用植物蒲公英水提物HPLC特征图谱研究及聚类和主成分分析

研究旨在运用高效液相色谱法(HPLC)建立饲用植物蒲公英水提物的特征图谱,并用聚类分析和主成分分析对蒲公英水提物进行质量评价。采用Sunfire C18色谱柱,以乙腈-0.1%磷酸水为流动相,流速为0.8 m L/min,进样量10μL,柱温35℃,检测波长329 nm,将22批蒲公英水提物色图谱导入中药色谱指纹图谱相似度评价系统软件(2012年版)中,选取分离度、峰型较好的8个峰为特征峰,得到蒲公英水提物特征图谱,并进行相似度评价、聚类分析和主成分分析。结果表明:试验建立的蒲公英水提物HPLC特征图谱共确定了8个特征峰,指认了单咖啡酰酒石酸、绿原酸、咖啡酸和菊苣酸4个色谱峰,相似度结果为0.869~0.999,说明22批蒲公英水提物质量相对稳定;当欧氏距离为4时,聚类分析将22批不同产地的蒲公英分成3类,S6一类,S4一类,其余批次为一类;主成分分析中单咖啡酰酒石酸和菊苣酸具有最大的贡献度。通过相似度评价、聚类分析和主成分分析与特征图谱相结合,可为蒲公英水提物质量评价提供参考。

HPLC-RID法测定海藻碘液中甘露醇的含量

建立了高效液相色谱—示差折光检测器(HPLC-RID)测定海藻碘液中甘露醇含量的分析方法。通过对色谱柱、流动相等色谱条件优化,选用Agilent Polaris NH_(2)色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm)为分析柱,乙腈和水(体积比为70∶30)为流动相,流速1.0 mL/min,柱温30℃,示差折光检测器(RID)检测。结果表明,甘露醇在0.1~5.0 mg/mL的浓度范围内,线性关系良好,相关系数为0.9998;加标回收率为97.2%~98.8%,相对标准偏差(RSD)小于3.0%。该方法操作简单,准确度好,精密度高,适用于海藻碘液中甘露醇的快速测定。

全氟和多氟烷基化合物的检测技术研究进展

全氟烷基和多氟烷基化合物是一类高度氟化的脂肪族有机化合物并且其化学性质非常稳定,这些有机化合物对人和动物存在毒性。目前较为成熟的全氟烷基和多氟烷基化合物的分析技术有液相色谱-质谱法和气相色谱-质谱法,而基于传感器法的检测技术则具有较大潜力。简单介绍几种关于全氟烷基和多氟烷基化合物检测技术的发展情况。

高效液相色谱-串联质谱法同时检测鸡肉和鸡蛋中合成类固醇类激素和糖皮质激素

建立了鸡肉和鸡蛋中合成类固醇类激素(睾酮、甲基睾酮、群勃龙、勃地龙、诺龙、美雄酮、司坦唑醇、丙酸诺龙、丙酸睾酮及苯丙酸诺龙)和糖皮质类激素(泼尼松、泼尼松龙、地塞米松、氟氢可的松、甲基泼尼松、倍氯米松及氢化可的松)多残留的液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)检测方法。样品经乙腈超声提取,正己烷脱脂净化,以甲醇-甲酸水溶液为流动相,经C18柱分离后进行LC-MS/MS选择反应监测模式下的定性及定量分析。合成类固醇类激素采用正离子模式检测,糖皮质激素则采用负离子模式检测,正、负离子化模式一次进样同时检测。类固醇类和糖皮质类激素的定量检出限为0.5μg/kg。在0.5、1.0和5.0μg/kg3种浓度添加水平,上述激素的平均回收率为73.4%～108.9%;相对标准偏差为3.4%～13.4%。可实现样本灵敏、准确地定性定量分析。

不同产地丹参水溶性成分和脂溶性成分指纹图谱测定及相关性研究

目的 分析不同产地丹参水溶性成分和脂溶性成分指纹图谱的变化情况,研究丹参脂溶性成分含量与水溶性成分含量之间的相关性。方法 采用HPLC法测定不同产地丹参水溶性成分、脂溶性成分的指纹图谱以及主要成分的含量,运用SPSS统计软件分析丹参成分变化情况。结果 丹参脂溶性成分和水溶性成分指纹图谱随产地不同而变化,丹参脂溶性成分含量与水溶性成分含量高低无内在关系。结论 建议制订丹参丹酚酸类成分含量,作为适用于丹参类注射液用的丹参药材标准,以区别于供复方丹参片等制剂用的丹参。

高效液相色谱中的纤维素衍生物手性固定相

本文评述了高效液相色谱中的纤维素衍生物手性固定相.介绍了纤维素衍生物的主要类型,阐述了纤维素衍生物手性固定相的光学拆分机理,并评述了该手性固定相在医药品、生化和有机中间体的分析及对映体制备等方面的应用·引文64篇.

pH、温度对土壤溶液中Cr(Ⅵ)减少速率的影响

本文主要研究了土壤溶液中Cr(Ⅵ)的减少速率与pH、温度等因子的关系。结果表明:土壤溶液中Cr(Ⅵ)减少动力学过程可以分为二个步骤,第一步为快速反应,它主要由吸附反应所控制;第二步为慢速反应,主要由Cr(Ⅵ)还原反应所控制。慢反应速率常数k_2值和土壤有机质含量显著相关。随着体系中pH值的升高,k_1、k_2值明显减少。温度对土壤溶液中Cr(Ⅵ)减少速率的影响主要取决于温度对土壤吸附Cr(Ⅵ)反应和Cr(Ⅵ)还原反应的消长情况。

高效液相色谱法分析水中痕量多环芳烃

本文利用高效液相色谱法测定水中痕量多环芳烃(PAHs)以二氯甲烷作溶剂,超声提取水中痕量PAHs;甲醇、水作流动相,梯度淋洗,用程序可变波长荧光检测器测定PAHs浓度为0.007-06μg·ml^(-1)范围时,线性相关系数均在0.9999以上;峰高、峰面积的相对标准偏差(n=10)分别为1.01-1.85%,2.00-3.94%;检测限(S/N=2)为3.1-23.0pg;实际水样的加标回收率为90.1-98.6%

超高效液相色谱法测定稻田土壤及水中的噻虫啉与氟虫双酰胺残留

利用超高效液相色谱建立了同时测定稻田土壤及水中噻虫啉、氟虫双酰胺及其代谢产物残留的快速分析方法。稻田水样以乙酸乙酯萃取,有机相经浓缩后定容;土壤样品用水润湿后以丙酮提取,液-液分配净化。优化的色谱条件为:采用ACQUITY UPLC HSS T3色谱柱(2.1 mm×100 mm,1.8μm)分离,以乙腈-水为流动相,流速0.3 mL.min-1,柱温35℃,进样量5μL,检测波长230 nm。结果表明,噻虫啉、氟虫双酰胺及其代谢产物在0.01～10.00 mg.L-1质量浓度范围内呈良好线性关系,相关系数分别为1.000、1.000、0.999 9;噻虫啉、氟虫双酰胺及其代谢产物的仪器测定限为0.001～0.002 mg.L-1,在稻田水中的方法检出限为0.000 4～0.001 0 mg.L-1,在土壤中的方法检出限为0.002 2～0.003 6 mg.kg-1;对稻田土壤及水中的噻虫啉、氟虫双酰胺及其代谢产物进行不同水平的加标回收率实验,得到方法的回收率为82%～106%,相对标准偏差(n=5)为0.81%～3.8%。该方法操作简便,分离效果好,灵敏度与准确度良好,已成功应用于实际样品的检测。

毛细管气相色谱法直接测定食品中4种对羟基苯甲酸酯

建立一种毛细管气相色谱法直接测定槟榔、酱腌菜等食品中4种对羟基苯甲酸酯(对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯)含量的检测方法。样品用乙酸乙酯直接提取,不需浓缩,直接进样,用毛细管柱气相色谱法测定。4种对羟基苯甲酸酯在0～500μg/mL范围内呈良好的线性关系,检出限分别为0.01mg/kg(S/N=3),添加平均回收率88.5%～103.5%,RSD<10%。方法前处理简单、快速、准确,灵敏度高,选择性好,回收率高,简单快捷,能满足常规检测及食品安全控制的需要。

2个果桑品种桑椹成熟期间的生物碱和花青素含量变化规律

为保证桑椹的食用营养保健品质,采用高效液相色谱法检测分析桑椹成熟过程中生物碱和花青素2类活性物质的含量变化规律,以供确定桑椹的采收适期参考。结果表明:2个供试果桑品种的桑椹在成熟期间,1-脱氧野尻霉素(DNJ)和荞麦碱(fagomine)2种生物碱的含量都呈现逐渐降低的趋势,而矢车菊素-3-O-葡萄糖苷(C3G)和矢车菊素-3-O-芸香糖苷(C3R)2种花青素的含量却呈现增加的趋势,其中在桑椹成熟前增加缓慢,至成熟后急剧上升;在不同品种同一成熟度的桑椹中,荞麦碱含量和C3R含量均是果桑品种"大10"高于"69",而DNJ含量和C3G含量均是"大10"低于"69","大10"桑椹中的荞麦碱含量和C3R含量均分别高于DNJ含量和C3G含量,而"69"桑椹中的荞麦碱含量和C3R含量均分别低于DNJ含量和C3G含量。上述结果提示:桑椹成熟过程中生物碱的含量逐渐减少,花青素的含量逐渐增多,且2类活性成分含量在品种间存在差异,生产上需根据加工桑椹食品的保健功效采收不同品种及不同成熟期的桑椹作原料。

大熊猫尿液中挥发性成分的初步分析

采用气相色谱法对 4只大熊猫雄体和 2只雌体尿液中的挥发性成分进行了初步分析 ,并分别对 2种性别之间、性活跃与不活跃雄体之间、繁殖期与非繁殖期之间进行了比较 .结果发现 ,繁殖期雄体尿液中主要包含大约 2 9种挥发性物质 ,性活跃雄性个体的尿液中保留时间短的成分较性不活跃的多 ,2只性活跃雄体与 1只雌体尿液中挥发性成分除 2种成分不同外 ,其余基本一致 ;非繁殖期保留时间短的成分较繁殖期明显减少 .研究结果表明 ,雄性个体尿液中挥发性成分的多少可能与个体的性活跃能力有关 ,雄性个体可能通过尿液传递有关个体的性别、社会地位等信息 .

免疫亲和柱净化/柱前衍生化-高效液相色谱荧光检测法测定粮谷中的T-2毒素

建立了免疫亲和柱净化／柱前衍生化-高效液相色谱荧光检测器测定粮谷中T-2毒素含量的方法。样品经甲醇-水（体积比为80：20）混合溶剂提取，通过免疫亲和柱（IAC）净化，以氰酸蒽（1-AN）为衍生化试剂、4-二甲基氨基吡啶（DMAP）为催化剂进行衍生，以ZORBAX Eclipse XDB-C18柱为分离柱，乙腈-水（体积比为80：20）为流动相进行高效液相色谱分离及荧光检测，荧光检测的激发波长为381nm，发射波长为470nm。T-2毒素的质量浓度为0．01～1．5mg／L时与峰高呈良好的线性，相关系数为0．9985。在0．01～1．5μg／g添加水平下，回收率为79．7％～94．5％，相对标准偏差小于7％；检出限（S/N=3）为0．01μg／g。该方法净化效果好，灵敏度高，操作简便快速。

高效液相色谱-串联质谱法同时测定鸡肉中氯霉素类药物及其代谢物残留方法的建立

建立了鸡肌肉中氯霉素、甲砜霉素、氟苯尼考及氟苯尼考胺残留检测的液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)分析方法。样品在碱性条件下用乙酸乙酯提取后,再用正己烷去除脂肪,MCX小柱净化,洗脱液经浓缩,0.22μm滤膜过滤后,用高效液相色谱-串联质谱测定。采用电喷雾电离正负离子切换,多反应监测(MRM)模式测定。4种药物在2～100 ng·mL-1的系列浓度范围内均呈良好线性关系,相关系数r均大于0.990。样品中氯霉素的检测限为0.1μg.kg-1,定量限为0.3μg.kg-1;氟苯尼考的检测限为0.2μg.kg-1,定量限为0.5μg.kg-1;甲砜霉素和氟苯尼考胺的检测限为1.0μg.kg-1,定量限为3.0μg.kg-1。4种药物在0.2～2.0μg.kg-1的添加浓度范围内,平均回收率为79.3%～97.3%,相对标准偏差(RSD)均小于20%。满足了鸡肉中氯霉素、甲砜霉素和氟苯尼考残留的确证分析,同时对其主要代谢产物氟苯尼考胺进行了痕量监测。

一株柏树内生真菌产生抗肿瘤药物紫杉醇

报道了一株从柏树中分离到的产抗癌药物紫杉醇的菌株,样品采自江苏,是第一例柏树内生菌产紫杉醇的报道,表明产紫杉醇真菌的多样性.简化和改进了提取紫杉醇的方法,可以快速得到一定量的紫杉醇满足TLC 分析的需要,该方法提高了处理样品的速度,节省了时间和试剂消耗等,适用于大量样品的初筛.

小米辣辣椒素类物质含量测定

【目的】对小米辣Capsicum frutescens的辣椒素类物质合成规律进行研究.【方法】采用高效液相色谱法,对花后13个不同时期小米辣胎座、果肉的辣椒素和二氢辣椒素含量进行检测,结合SAS软件的多因素方差法进行分析.【结果和结论】辣椒素类物质在胎座和果肉中均能合成;其合成随花后果实发育逐渐增加到最高值,而后略微降低;其含量的高低与辣椒果实中组织部位和合成时期显著相关(P=0.00≤0.01),以胎座部位最多(22 d的质量分数达11.418 mg·g-1).