共萃剂ClO_4^-作用下磷酸三丁酯分离盐湖卤水锂镁

采用磷酸三丁酯(TBP)作为萃取剂、NaClO4作为共萃剂从高镁锂比盐湖卤水中提取锂,考察了萃取温度、溶液pH值、相比和ClO-4用量等因素对Li+萃取率的影响.结果表明,卤水一次萃取的最佳操作条件为:萃取时间10 min,温度25℃,Vo/Vw=2.0,n(ClO-4)/n(Li+)=2.0,pH=5～8,Li+和Mg2+的最高萃取率分别为65.41%和13.31%,锂镁分离系数达到12.32.用水在Vw/Vo=1.0、50℃时进行反相萃取,Li+的反萃率达到81.52%,此时镁锂质量比由45.61下降至8.45.锂镁离子萃取过程呈放热效应,金属离子的萃入对TBP中H的化学位移没有影响,但会导致P O双键的红外伸缩振动吸收峰从1280 cm-1移至1264 cm-1.25℃时用斜率法测定Li+萃合物的组成接近2LiClO4.5TBP,反萃液经深度除镁后可制备碳酸锂.

稀土脯氨酸高氯酸盐配合物[RE_2(Pro)_6(H_2O)_4](ClO_4)_6(RE=Pr,Er)的低温热容及热力学性质

合成了两种纯度分别是 99.2 4%和 98.2 0 %的单晶稀土脯氨酸高氯酸盐配合物 [Pr2 (Pro) 6 (H2 O) 4](Cl O4) 6 和 [Er2 (Pro) 6 (H2 O) 4](Cl O4) 6 ,对该配合物进行了热容、热重、差热和标准燃烧热等测定。在 78～ 370 K温度区 ,用高精密全自动绝热量热仪测定了热容值 ,计算机拟合得其热容对温度的多项式方程分别为 :Cp=140 7.0 8+75 1.6 7X +170 .17X2 +89.5 9X3- 76 .11X4和 Cp=1317.99+6 33.0 5 X +16 3.82 X2 +15 0 .2 3X3- 86 .2 1X4,[Er2(Pro) 6 (H2 O) 4](Cl O4) 6 的 Cp- T曲线有一熔化峰 ,计算熔点为 35 5 .5 5 K,熔化熵为 6 9.5 42 J/(K m ol) ,熔化焓为2 472 5 .81J/m ol。 TG、DTA技术研究了其热分解过程 ,初步分析了配合物的分解机理。燃烧热实验给出了它们的标准燃烧热分别为 1772 0 .41k J/mol和 1810 1.6 5 k J/m

H^+和SO_4^(2-)离子对PbO_2电极上ClO_4^-阳极形成过程的影响

用分解极化曲线法研究了Ｈ＋和ＳＯ２－４离子对ＰｂＯ２电极上Ｏ２和ＣｌＯ－４阳极形成过程的影响．分解得到的稳态极化曲线φ～ｌｇｉＣｌＯ－４和φ～ｌｇｉＯ２上均有一电位突跃；在２５℃下前一突跃发生在１．９～２．０Ｖ；后一突跃发生在２．０５～２．１５Ｖ左右．两者在突跃区前后的Ｔａｆｅｌ斜率均接近于２．３０３ＲＴ／βＦ（其中β约为０．５１～０．５４）．在突跃前当［Ｈ＋］减小时，使ＣｌＯ－４形成或氧的析出过程均加速，同时使开始发生电位突跃的电流密度（ｃ．ｄ．）向高ｃ．ｄ．方向推移．在高氯酸溶液中当［Ｈ＋］增加时，对Ｏ２析出过程几乎没有影响，但对突跃后的ＣｌＯ－４阳极形成具有加速作用．ＳＯ２－４对ＣｌＯ－４形成和Ｏ２的析出均有阻滞作用，但对前者的阻滞作用要大于对后者的阻滞作用。

[Fe_3O(Ala)_6(H_2O)_3](ClO_4)_7和[Fe_3O(Gly)_6(H_2O)_3](NO_3)7·3H_2O的顺磁共振谱及变温磁化率研究

本文通过对 [Fe3 O(Ala) 6(H2 O) 3 ](Cl O4) 7和 [Fe3 O(Gly) 6(H2 O) 3 ](NO3 ) 7· 3H2 O的 ESR谱的解析及变温磁化率的研究 ,得出它们的 ESR谱具有各向同性的特点 ;朗德因子分别为 2 .0 19和 1.997;

Fe(Phen)_3(ClO_4)_2H_2O在甲醇 - 水混合溶剂中的溶解度

在２８３．１５～３１８．１５Ｋ（间隔５Ｋ）下，用光度法测定了离子缔合物Ｆｅ（Ｐｈｅｎ）３（ＣｌＯ４）２Ｈ２Ｏ（简写为ＦＰＣ，以下同）在水及甲醇—水混合溶剂中的溶解度．经微机曲线拟合给出溶解度Ｓ随温度Ｔ及甲醇质量百分比浓度Ｗｔ％的经验关系ｌｇＳ＝１．９５８＋１．３０５×１０－２Ｗｔ％－（１５０３．４＋３．０８５×１０－２Ｗｔ％）／Ｔ．用溶剂结构理论对ＦＰＣ溶解度的变化规律进行讨论．

Fe(phen)_3(ClO_4)_2H_2O由水至甲醇-水混合溶剂中的标准迁移自由能

用光度法测定２８３．１５～３１８．１５Ｋ（间隔５Ｋ）８个温度下ＦＰＣ在纯水及甲醇－水混合溶剂中的溶解度．由溶解度数据计算了ＦＰＣ在水、甲醇－水混合溶剂中的活度系数及由水至甲醇－水混合溶剂中的标准迁移自由能及介质效应，并对ＦＰＣ标准迁移自由能的变化规律进行了讨论．

Ni(C_3H_(10)N_2)_2NO_2(ClO_4)晶体的ESR研究

报道了Ｎｉ（Ｃ３Ｈ１０Ｎ２）２ＮＯ２（ＣｌＯ４）晶体在Ｔ＝１．５Ｋ温度和Ｗ波段的ＥＳＲ实验．建立了ｄ８离子基态３Ａ２（Ｆ）的零场分裂参量Ｄ，Ｅ，和ｇ因子与斜方对称晶场势参量间的关系，并应用于Ｎｉ（Ｃ３Ｈ１０Ｎ２）２ＮＯ２（ＣｌＯ４）晶体．计算值与实验数据符合很好。

4级Clos网络不阻塞的条件

给出了交换网络非阻塞特性图论形式上的定义,运用图论的概念和方法得到了4级Clos网络严格不阻塞的充分必要条件和可重排不阻塞的一个充分条件.并运用Hall定理,证明得到了代数学中的一个引理.

基于水内标的NO^(-)_(3),SO^(2-)_(4),ClO^(-)_(4)拉曼光谱定量分析研究

拉曼光谱由于重现性差,在进行定量分析时往往需要内标。在水溶液中,水在2700~3900 cm^(-1)范围伸缩振动拉曼峰很强,有作为内标的可能性,但水与溶质的相互作用会导致水伸缩振动拉曼峰形状发生变化,此外水的占比也会随着溶质浓度的变化而变化,当溶质浓度较高时需要对水的含量进行校正。将这两点因素考虑在内,研究了以水为内标,采用拉曼光谱法测量水溶液中NO^(-)_(3),SO^(2-)_(4)和ClO^(-)_(4)浓度的适用性。不同浓度NaNO_(3),Na_(2)SO_(4)和NaClO_(4)溶液的拉曼光谱显示随着盐浓度的升高水在2700~3900 cm^(-1)范围内的拉曼峰呈现出左肩下降右肩上升的变化趋势。将三种盐溶液拉曼光谱中酸根离子拉曼峰面积(A_(盐))和水的拉曼峰面积(A H_(2)O)的比值(R^(S)=A_(盐)/A H_(2)O)与溶液中酸根离子和水的含量的比值(c_(盐)/c H_(2)O)作图,均呈现出良好的线性关系,拟合得到三条相关曲线的R^(2)分别为0.9991,0.9991和0.9994,说明酸根离子和水的拉曼散射系数均未发生变化或者在同比例变化。虽然水拉曼峰的形状发生了改变,但并不会影响水作为内标的可行性。在引入水的含量修正后,经理论推导c_(盐)与R^(S)符合关系式:c_(盐)=AR^(S)/(1+BR^(S))。在0.1 mol·L^(-1)到近饱和的宽浓度范围内,将R^(S)对c_(盐)作图,通过数据拟合获得的NaNO_(3),Na_(2)SO_(4)和NaClO_(4)的工作曲线分别为c NaNO_(3)=18.8 R^(S)/(1+0.6 R^(S))(R^(2)=0.9991),c Na_(2)SO_(4)=20.2 R^(S)/(1+1.0 R^(S))(R^(2)=0.9988),c NaClO_(4)=15.0 R^(S)/(1+0.7 R^(S))(R^(2)=0.9998)。NaNO_(3),Na_(2)SO_(4)和NaClO_(4)的检出限分别为0.0080,0.0052和0.0073 mol·L^(-1)。在水拉曼峰形状变化不影响其作内标可行性的基础上,当溶液中同时存在两种阴离子时,通过在水含量修正部分加入干扰离子对水含量的影响,可以在单盐溶液定量工作曲线中加入校正项来消除溶液中干扰离子对待测离子分析结果的干扰,但当干扰离子浓度较大而待测离子浓度较小时,干扰离子拉曼峰强度过大会影响到待测离子拉曼峰面积的准确性,从而使得校正的效果下降。

两个组成相近,结构不同的配位聚合物(Cudpt)_3[Fe(CN)_6](ClO_4)_2·3H_2O和(Cudpt)_3[Fe(CN)_6](ClO_4)_2·4H_2O的合成和结构(dpt:二丙烯三胺)

(Cudpt) (ClO4) 2 和K4[Fe(CN) 6]反应得到配位聚合物 (Cudpt) 3 [Fe(CN) 6](ClO4) 2 ·3H2 O(1 ) ,在相似条件下用Cu(ClO4) 2 ,dpt和K4[Fe(CN) 6]反应得到配位聚合物 (Cudpt3 [Fe(CN) 6](ClO4) 2 ·4H2 O(2 ) ,解析了它们的晶体结构。这两个化合物有相同的I.R .和UV—Vis谱 ,但它们的结构却有显著的不同 ,前者是一维链状结构 ,后者则是二维网状结构。

4种不同金属氧化物电极催化还原硝酸盐氮研究

针对现有电化学法的阴极电极性能的研究中缺乏不同种类电极的横向比较的问题,比较了Ti、Ni、Co、Cu 4种金属为阴极进行电化学反硝化反应的效率。选取Ti片作为基底,通过电沉积法,负载了CuO、Fe_(2)O_(3)、Co_(3)O_(4)和NiO作为阴极,对这些电极的性能在进行了横向比较;探究了当Cl-对硝酸盐还原反应效率的影响。结果表明,金属Cu及其氧化物的催化性能最佳,Ni及其氧化物的催化性能最差。随着Cl-的质量浓度从0分别增加至0.5、1.0、1.5 g/L,CuO/Ti阴极TN去除率从36%分别上升至47%、68%、90%。

人类免疫缺陷病毒基因的碳糊电极快速检测

在固定电压下 ,将单链DNA固定在活化的碳糊电极 (CPE)表面 ,以电活性物质Co(bpy)3(ClO4)3 为指示剂 (bpy为联吡啶 ) ,研究了单链DNA电极 (ssDNA_CPE)、双链DNA电极(dsDNA_CPE)的指示剂还原峰电流变化 ;研究了在一定电压下 ,杂交时间对指示剂的电化学信号的影响,实现了用DNA电化学传感器快速检测人类免疫缺陷病毒 (HIV)基因的初步探索。

高氯酸钕与L-谷氨酸配合物单晶体的标准生成焓及热化学研究

合成了稀土高氯酸钕 -谷氨酸配合物晶体 .经热重、差热、化学分析及与有关文献对比 ,知其组成是[Nd2 ( Glu) 2 ( H2 O ) 8]( Cl O4 ) 4.H2 O,单晶结构 ,纯度是 96.96% .选用 Nd( NO3) 3.6H2 O、L - Glu、Na Cl O4 .H2 O、Na NO3和 H2 O作辅助物 ,使用具有恒温环境的反应热量计 ,以 2 m ol.L- 1 HCl作溶剂 ,分别测定了 [2 Nd( NO3) 3.6H2 O+ 2 Glu+ 6Na Cl O4 .H2 O]和 [[Nd2 ( Glu) 2 ( H2 O) 8]( Cl O4 ) 4.H2 O+ 6Na NO3]在 2 98.15 K时的溶解焓 .设计一热化学循环求得化学反应的反应焓Δr H○——m =67.665 k J.mol- 1 ,计算得配合物 [Nd2 ( Glu) 2 ( H2 O) 8]( Cl O4 ) 4.H2 O( s)在2 98.15 K时的标准生成焓 Δf H○——m,2 98.1 5K=- 6699.75 1k J.mol- 1 .

铬天青S分光光度法测定食物中铝时高氯酸根的干扰及其消除

研究了铬天青S分光光度法测定铝时,样品消化液中残留高氯酸根的干扰及其消除方法,用阴离子交换树脂将样品消化液中残留的高氯酸根交换去除。结果表明,样品经过阴离子交换树脂柱后,高氯酸根基本去除,不再产生混浊,且铝的回收率达90%。该法简便可行,提高了铝测定的准确度。

NENP和NINO的电子自旋共振分析

本文在强场框架导出了ｄ８离子基态３Ａ２（Ｆ）自旋哈密顿参量Ｄ、Ｅ和ｇ－因子在斜方对称下的高阶微扰公式；借助于赵等人的参量化ｄ轨道理论，计算ＮＥＮＰ和ＮＩＮＯ的自旋哈密顿参量Ｄ、Ｅ和ｇ－因子。

高氯酸铕与L-谷氨酸配合物单晶体的标准生成焓及热化学研究

合成了稀土高氯酸铕 -谷氨酸配合物晶体。经热重、差热、化学分析及对比有关文献 ,知其组成是[Eu2 (Glu) 2 (H2 O) 8](ClO4 ) 4·H2 O ,单晶结构 ,纯度是 95.0 6%。选用Eu(NO3 ) 3 ·6H2 O、L -Glu、NaClO4 ·H2 O、NaNO3 和H2 O作辅助物 ,使用具有恒温环境的反应热量计 ,以 2mol·L-1HCl作溶剂 ,分别测定了 [2Eu(NO3 ) 3 ·6H2 O +2Glu +6NaClO4 ·H2 O]和 {[Eu2 (Glu) 2 (H2 O) 8](ClO4 ) 4·H2 O +6NaNO3 +9H2 O}在 2 5℃时的溶解焓。设计一热化学循环求得化学反应的反应焓△rH0m =3 6.873kJ·mol-1,计算得配合物 [Eu2 (Glu) 2 (H2 O) 8](ClO4 ) 4·H2 O(s)在 2 98.1 5K时的标准生成焓△fH0m ,2 98.15K=-6584 .853kJ·mol-1。

高氯酸钐与甘氨酸配位反应的热化学研究

合成了稀土高氯酸钐 -甘氨酸配合物晶体 .经热重、差热、化学分析及对比有关文献 ,知其组成是 [Sm2 (Gly) 6(H2 O) 4](ClO4 ) 6·5H2 O ,单晶结构 ,纯度 99 0 % .选用SmCl3·6H2 O、Gly、NaClO4 ·H2 O、NaCl和H2 O作辅助物 ,采用具有恒温环境的反应热量计 ,以 2mol·L-1HCl作溶剂 ,分别测定了 [2SmCl3·6H2 O +6Gly+6NaClO4 ·H2 O]和 [[Sm2 (Gly) 6(H2 O) 4](ClO4 ) 6·5H2 O +6NaCl+9H2 O]在 2 98 1 5K时的溶解焓 .设计一热化学循环求得化学反应的反应焓△rH0—m =- 56.684kJ·mol-1,计算得配合物 [Sm2 (Gly) 6(H2 O) 4) ](ClO4 ) 6·5H2 O(S)在 2 98 1 5K时的标准生成焓△fH0—m ,2 98 15K =- 7993.1 54kJ·mol-1.

NINO晶体的电子自旋共振

报道了 Ｎ Ｉ Ｎ Ｏ 晶体在 Ｔ＝ １．５ Ｋ 温度和 １０１ Ｇ Ｈｚ 频率下的电子自旋共振（ Ｅ Ｓ Ｒ）实验。建立了ｄ８ 离子基态３ Ａ２ （ Ｆ）自旋哈密顿参量 Ｄ、 Ｅ 和ｇ 因子与斜方对称晶场势参量间的关系，并对 Ｎ Ｉ Ｎ Ｏ 晶体进行了计算。所得结果与实验一致，表明所给关系式是合理的。

Fe_3O_4@离子印迹聚(St-HPMA-DVB)复合材料的合成及其对水中高氯酸盐选择性吸附

采用超声协助悬浮聚合法以高氯酸根(ClO-4)为模板制备了Fe_3O_4@离子印迹聚(苯乙烯-3-(2-氨基三乙基四胺)-2-甲基丙烯酸羟丙酯-二乙烯苯)(Fe_3O_4@IIP(St-HPMA-DVB))磁性复合材料,通过TEM、振动样品磁强计(VSM)、TGA、XRD、元素分析(EA)、FTIR等对其进行表征,考察了交联剂DVB用量对材料结构与性能的影响。结果表明:合成的Fe_3O_4@IIP(St-HPMA-DVB)磁性复合材料平均粒径为500～2 000nm,随DVB用量的增加而增大;磁化强度为9.77～12.78emu/g,随DVB用量的增加而减小;DVB的加入有利于Fe_3O_4@IIP(StHPMA-DVB)磁性复合材料的离子印迹空腔的形成和稳定。考察了不同溶液pH值、ClO-4的初始浓度、吸附时间等条件下Fe_3O_4@IIP(St-HPMA-DVB)吸附水中ClO-4的性能,发现溶液pH值能显著影响Fe_3O_4@IIP(St-HPMA-DVB)磁性复合材料对ClO-4的吸附效果,pH为3.0时效果最佳;不同DVB用量Fe_3O_4@IIP(St-HPMADVB)磁性复合材料对ClO-4的吸附量和选择性有影响,当DVB用量为0.5g时,Fe_3O_4@IIP(St-HPMA-DVB)磁性复合材料的吸附量和选择性最佳;吸附机制以离子交换和静电引力为主。等温吸附线符合Langmuir模型,Fe_3O_4@IIP(St-HPMA-DVB)磁性复合材料的饱和吸附量(qm,c=76.9～111.1mg/g)高于非离子印迹材料Fe_3O_4@非离子印迹聚(NIP)(St-HPMA-DVB)磁性复合材料(qm,c=62.5mg/g)。吸附过程可在10min内达到平衡,符合准二级动力学模型;Fe_3O_4@IIP(St-HPMA-DVB)磁性复合材料能高选择性地有效吸附水中ClO-4,对ClO-4的印迹因子α为1.8,对几种常见共存离子的选择性因子β>5.8,是潜在的高选择性吸附和回收ClO-4的功能材料。