EFFECT OF WATER ON THE CONDUCTIVITY OF PPQ (ClO_4^-) COMPLEX

The preparation of conducting PPQ film was first reported in the previous paper. It is very interesting that this film is highly sensitive to moisture in air. The hydration and dehydration of the film are accompanied by change not only in color but also in conductivity and UV-visible spectrum. The conducting PPQ is reduced to PPQ and loses its conductivity after being soaked in water.

大环穴醚双铜硫氰酸根配合物[Cu_2(SCN)_3(C_(16)H_(38)N_6)]_2(ClO_4)_2的合成和结构

合成了大环穴醚配体C_(16)H_(32)N_6。在SCN^-参与下,进一步合成了大环穴醚配合物[Cu_2(SCN)_3(C_(16)H_(38)N_6)]_2(ClO_4)_2,并用X射线单晶结构分析测定了其晶体结构。晶体属单斜空间群C_(2h)~4-P2/n,α=16.274(8),b=8.114(3),c=23.199(10)A,β=98.46(4)°,V=3030.1A^3,Z=2。晶体中的Cu(Ⅱ)的配位几何构型为畸变的四方锥。硫氰酸根有两种配位形式,一种是以N端的单配位,处于四方锥的底面;另一种是以S端和N端的桥连配位,处于四方锥的顶端,桥连的硫氰酸根把大环穴醚双铜络合物联成一维无限链状。

Gd（ClO_4）_3·3H_2O－18C6－CH_3CN三元体系25℃相平衡研究及配合物的合成与表征

采用半微量相平衡方法研究了Ｇｄ（ＣｌＯ_４）_３·３Ｈ_２Ｏ－１８Ｃ６－ＣＨ_３ＣＮ三元体系在２５℃时的溶解度，测定了饱和溶液的折光率。结果表明，该体系在２５℃时形成两种化学计量的配合物，其组成分别为：Ｇｄ（ＣｌＯ_４）_３·１８Ｃ６·３Ｈ_２Ｏ·２ＣＨ_３ＣＮ和Ｇｄ（ＣｌＯ_４）_３·２（１８Ｃ６）·３Ｈ_２Ｏ·２ＣＨ_３ＣＮ，制备了固态配合物，用化学分析及元素分析、ＩＲ、ＤＴＧ、ＴＧ及ＤＳＣ等研究了配合物的组成与性质。

La(ClO_4)_3·3H_2O与18C6在乙醇中配合行为的研究

采用改进的半微量相平衡方法研究了La(ClO_4)_3·3H_2o—18c6—C_2H_5OH三元体系在25℃时的溶解度,测定了各饱和液相的检光率,结果表明有了三种化学计量的配合物(4La(ClO_4)_3·3(18C6)·12H_2O·9C_2H_5OH;La(ClO_4)_3·18C6·3H_2O·2C_2H_sOH和La(ClO_4)_3·2(18C6)·3H_2O·C_2H_5OH)生成。分离制备了两种配合物,经化学分析测定,确定了配合物的组成为La(ClO_4)_3·18C6·3H_2O与La(ClO_4)_3·2(18C6)·3H_2O;用IR,TG,DTG及电导对配合物进行了研究。

[Co(CHZ)_3](ClO_4)_2的快速热分解过程研究(英文)

通过TG、DSC等热分析技术可以得到物质在常规热分解过程的主要固相产物。为了进一步考察[Co(CHZ)3](ClO4)2(CoCP)的热分解行为,采用T-jump/FT-IR在线分析技术测定了CoCP的快速热分解气体产物。CoCP在1atm下以一定的升温速率达到设定的温度进行快速热分解。利用其快速热分解过程的控制电压变化曲线,可以得知CoCP在快速热分解过程的吸热、放热变化情况;用快速扫描傅立叶变换红外,可以解析分解过程中逸出的12种红外活性气体。研究发现,在CoCP快速热分解过程所产生的12种气相产物中,以CO的浓度最高,NO和HCN为主要的含氮气相产物,含碳气相产物以CO,CO2和H2C=O为主;并给出了其主要气相产物的浓度随时间的变化曲线。

电导法测定Er(ClO_4)_3在DMF中的活度系数

应用电导法在293～313 K温度范围内测定了Er(ClO4)3在DMF溶剂中的电导率,利用Debye-Hucker和Osager-Falkenhangen公式计算了Er(ClO4)3在DMF溶剂中的平均活度系数,并对电解质溶液的摩尔电导率及活度系数随温度和浓度的变化进行了讨论:Er(ClO4)3溶液的摩尔电导率值随温度升高而增大,随浓度的变化符合Kohlrausch立方根定律;活度系数随溶液浓度的增加而降低;随温度T的变化规律符合关系式:γ土=A+BT,其线性相关系数R=0.996 6～0.999 7.

Ni(puH)_2(ClO_4)_2·3H_2O中Ni^(2+)的晶位对称与谱分析

针对Mikulski等人合成的Ni（puH）2（ClO4）2·3H2O配合物，利用配位场的方法进行了理论计算，确定了该配合物的空间构型为C2v，得出了各吸收谱的理论归属与相应的晶场参数，在C2v对称下，求得了该配合物的磁矩（μcef＝3．04）与实验测定一致（误差为3．4％），从而说明了确定的该配合物的空间对称是正确的。

Er(ClO_4)_3在DMF中无限稀释摩尔电导率的测定

在293K～313K温度范围内测定了Er(ClO4)3在DMF溶剂中的电导率,根据λ=(K液-K剂)×10-3/c公式求得Er(ClO4)3的摩尔电导率λ值,应用Kohlraush经验规则:λ=λ0(1-βc),使用Origin软件进行线性拟合,作图外推求得Er(ClO4)3在DMF溶剂中的无限稀释摩尔电导率λ0值,讨论了Er(ClO4)

Fe(ClO_4)_3氧化合成聚乙撑二氧-三噻吩

分别以Fe(Cl O4)3、FeCl3、Fe2(SO4)3作为氧化剂,对3′,4′-乙撑二氧-2,2′∶5′,2″-三噻吩(TET)进行了化学氧化聚合,并研究了聚合条件对聚合物结构和电化学性能的影响。利用红外光谱、紫外光谱、X射线衍射对聚合物进行了表征,采用循环伏安、恒电流充放电等电化学方法研究了聚合物的电化学性能。结果表明:当TET与Fe(Cl O4)3的摩尔比为1∶4,反应温度为18℃,反应时间为12 h时,聚3′,4′-乙撑二氧-2,2′∶5′,2″-三噻吩(PTET)具有更好的共轭结构和电化学性能,导电率可达1.47 S/m,比电容可达133 F/g。

Ni(puH)_2(ClO_4)_2·3H_2O的空间结构与磁矩分析

针对Nikulski等人合成的Ni(puH) 2 (ClO4) 2 ·3H2 O配合物 ,我们利用配位场的方法进行了理论计算 ,确定了该配合物的空间构型为C2v,得出了各吸收谱的理论归属与相应的晶体场参数 ,在C2v对称下 ,求得了该络合物的磁矩 (μeff=3.0 4)与实验测定一致 (误差为 3.4% ) ,从而说明了 。

离子交换树脂对水中高氯酸根的吸附及其机理研究

通过对比几种常用的离子交换树脂,筛选出处理Cl O-4的最佳树脂。研究表明:氯型717阴离子交换树脂(Cl717)表现出较好的吸附效果,其吸附动力学符合伪二级动力学模型,吸附等温线符合Langmuir吸附等温式,属于单层吸附;升高温度和增加投加量有利于Cl717对ClO_4^-的吸附;共存阴离子对Cl717吸附ClO_4^-产生抑制作用,干扰能力依次为Cl^-<NO_3^-<SO_4^(2-)<PO_4^(3-)。对树脂进行了再生,再生液浓度为2.16 mol/L,当用量为树脂体积5倍时可获得较好的再生效果。红外光谱分析结果表明:Cl717吸附ClO_4^-的主要机理可能是树脂骨架对ClO_4^-的静电引力作用以及ClO_4^-与树脂的季胺基团形成了氢键。

DNA电化学传感器的研制

在固定电压下,将单链DNA固定在活化的碳糊电极(CPE)表面,以电活性物质Co(bpy)3(ClO4)3为指示剂,研究了单链DNA电极(ssDNA/CPE电极)、双链DNA电极(dsDNA/CPE电极)的指示剂还原峰电流变化;并利用其差值(Δip)与互补DNA浓度成线性关系对待测DNA浓度进行定量,制成DNA电化学传感器,该传感器可用于特定DNA序列的识别和测定.

高氯酸镝与L-谷氨酸的反应热及标准生成焓的测定

合成了稀土高氯酸镝谷氨酸配合物晶体。经热重、差热、化学分析及对比有关文献,确定了其组成是Dy2(Glu)2(ClO4)4·9H2O,纯度是96.54%。选用Dy(NO3)3·6H2O,L Glu,NaClO4·H2O和NaNO3作辅助物,使用具有恒温环境的反应热量计和热化学手段,以2mol/LHCl作溶剂,分别测定了[2Dy(NO3)3·6H2O+2Glu+6NaClO4·H2O]和[Dy2(Glu)2(ClO4)4·9H2O+6NaNO3]在25℃时的溶解焓。通过设计热化学循环求得化学反应的反应焓ΔrHΘm,25℃=234.300kJ/mol,计算得到配合物Dy2(Glu)2(ClO4)4·9H2O(s)在25℃时的标准生成焓ΔfHΘm,25℃=-6476.116kJ/mol。

1,8-萘啶氮氧化物与高氯酸铬配合物的研究

在非水溶剂中制备出1,8—萘喧氮氧化物与高氟酸铬形式的配合物单晶,确定了它的组成.进行了红外光谱、摩尔电导、磁矩、氧化还原性质、热重分析及差示扫描量热等测试,并作了x射线单晶衍射结构分析.结果表明,Cr^(3+)离子与3个配体的氧原子和氮原子配位,配位数为6.