不同取代芳醛Claisen-Schmidt缩合反应活性研究

以取代芳醛和丙酮为原料,合成了7个取代亚苄基丙酮,研究了不同取代芳醛与丙酮之间的Claisen-Schmidt缩合反应的电子效应。产物结构经IR及1HNMR鉴定,并用HPLC测定了含量。研究取代基电子效应对缩合反应影响的实验表明,含推电子取代基芳醛所需的缩合反应温度较高,而含吸电子取代基芳醛的缩合反应在较低温度下就可以进行。

7-乙基-2-吲哚酮与芳醛的Claisen-Schmidt缩合反应研究

以7-乙基靛红（1）为原料经水合肼还原得到7-乙基-2-吲哚酮（2）,将所得的化合物2在哌啶作为碱、乙醇为溶剂的条件下,与苯甲醛及取代苯甲醛3a-o、杂环醛3r-s及二茂铁醛3t进行Claisen-Schmidt缩合反应,得到（Z）-3-亚苄基-7-乙基吲哚-2-酮衍生物4a-t,其收率为71.6～96.3%。该反应具有操作简便、条件温和、收率良好等优点。所合成的目标化合物均未见文献报道,其结构经红外光谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱及高分辨质谱确定。

近临界水中苯甲醛与丙酮的Claisen-Schmidt缩合反应

在近临界水中进行有机合成为可持续化学合成提供了新的途径。对近临界水中苯甲醛与丙酮的Claisen-Schmidt缩合反应的研究表明,在没有外加任何催化剂的条件下,苯甲醛与丙酮可顺利地发生缩合反应,近临界水在其中兼作溶剂和催化剂,避免了碱催化剂的使用和随后繁杂的中和、分离步骤以及产生废弃盐等弊端。温度、反应时间和初始水量对反应的转化率和苯丁烯酮的产率有不同的影响。

Claisen-Schmidt反应合成的查耳酮类化合物及其生物活性研究进展

查耳酮类化合物是一类自然分布广泛、药理活性多样的重要物质,一直是化学及药物学家研究的热点之一.Claisen-Schmidt反应作为合成及修饰查耳酮小分子的主要方法被广泛运用,以简单的芳香醛和芳香酮缩合即可得到结构多样的查耳酮分子,该方法具有操作简便、反应条件温和等特点.以查耳酮活性为分类,综述了近年来以Claisen-Schmidt反应合成的查耳酮类化合物及其生物活性研究进展.整理了该类化合物抗癌、抗炎、抗菌、抗氧化等生物活性,并发掘提出了其生物活性构效关系,为后续查耳酮类化合物研究开发提供参考.

L-脯氨酸/K_2CO_3催化的Claisen-Schmidt反应研究

Claisen-Schmidt反应是制备α,β-不饱和酮的重要方法,温和而高选择性的反应是一个有机化学中的难点问题.本文以L-脯氨酸为催化剂,以环己酮和苯甲醛的Claisen-Schmidt缩合反应为模型,对反应条件进行了考察,通过氨基酸、碱及反应溶剂进行了反应筛选和优化.结果表明,L-脯氨酸/K2CO3能高选择性地催化合成α,β-不饱和酮,避免了双缩合产物.在20 mol%的脯氨酸和K2CO3参与下,以DMSO为反应溶剂,反应效果最佳,产率74%.同时,该催化体系下,环己酮与其他芳香醛也高效高选择性地实现缩合反应,产率74~93%.

2-氨基-1-甲基-1H-咪唑-5-羧酸乙酯的合成

以肌氨酸乙酯盐酸盐为起始原料,经氨酯交换反应、Claisen-Schmidt反应、合环反应共3步反应,得到目标产物2-氨基-1-甲基-1H-咪唑-5-羧酸乙酯(1),产物结构经^(1)H NMR确证。优化了反应条件:第一步,n_((肌氨酸乙酯盐酸盐))∶n_((K2)CO_(3))=1∶1.5,反应时间为8h,反应温度为25℃;第二步,n_((3))∶n_((NaH))=1∶1.2;第三步,n_((4))∶n_((NH2)CN)=1∶2.5,n_((4))∶n_((NaOAc))=1∶3.2,优化条件下的总收率为43.7%。此合成途径操作简便、产品质量好、总收率高,利于大量生产。

超声辐射下氧化铝固载氟化钾催化查耳酮的合成

超声辐射下 ,氧化铝固载氟化钾催化的芳醛与苯乙酮的Claisen -Schmidt缩合在无水乙醇中于30～ 4 5℃进行 ,查耳酮的收率为 2 6 %～ 93% .

新型2′-羟基-4′-甲氧基-3-硝基査尔酮的合成及其抗菌活性

从中药丹皮中提取丹皮酚(2);将2与间硝基苯甲醛在室温下通过Claisen-Schmidt缩合反应合成了新化合物2′-羟基-4′-甲氧基-3-硝基查尔酮(1),其结构经1HNMR,13C NMR和IR表征。研究了1和2对6个细菌和1个酵母菌的抗菌活性,结果表明,两者均有明显地抑菌活性,但1对伤寒沙门菌50127株和福氏志贺菌51065株的抑制和灭活作用更为显著。

有荧光性能的蒽醛查尔酮合成及其抗菌活性

在室温下以天然产物丹皮酚(2-羟基-4-甲氧基苯乙酮)为原料,与9-蒽醛用碱催化发生克莱森-施密特缩合反应,制备出了一种9-蒽醛查尔酮类化合物,收率可高达68.8%,并测试了其荧光性能和抗菌活性。利用紫外、红外、质谱以及元素分析,结合核磁共振氢谱、碳谱和135°DEPT谱,对该查尔酮类化合物的结构进行综合表征,确定为1-(2-羟基-4-甲氧苯基)-3-(9-蒽基)-丙烯酮,有很好的荧光性能,荧光最大发射波长为325 nm。抗菌实验表明:对测试的植物源真菌和病源细菌均有抗菌活性,测试植物源真菌抗菌活性用生长速率法,在质量浓度为1.0 g/L时对油菜菌核病菌的抑菌率为61.15%;测试病源细菌的最小抑菌质量浓度(MIC)和最小杀菌质量浓度(MBC),对铜绿假单胞菌ATCC27853株的MIC值为0.66 g/L、MBC值为0.92 g/L。

碱催化合成4-甲基-2'-羟基-4'-甲氧基查尔酮及其晶体结构

探讨超声波辅助下用碱催化合成查尔酮的方法。常温超声波辅助下用碱催化使丹皮酚和4-甲基苯甲醛发生克莱森-斯密特反应,生成一种含有1,3-二苯基丙烯酮结构的丹皮酚衍生物:4-甲基-2'-羟基-4'-甲氧基查尔酮,产率高达71.57%,经过现代光谱学技术紫外、红外、质谱并结合核磁的氢谱、碳谱以及135°DEPT谱表征其结构。用X射线衍射技术分析该丹皮酚衍生物的单晶结构并确定其分子的构型和构象,4-甲基-2'-羟基-4'-甲氧基查尔酮属于单斜晶系中的P2(1)/n空点群,晶胞参数:a=1.1288(10)nm、b=0.6916(6)nm、c=2.0509(4)nm、α=90.0(8)°、β=109.8(8)°、γ=90(8)°,晶胞体积V为1.4056(5)nm3,密度Dc为1.272 mg/cm3。在超声波辅助下用碱催化可使丹皮酚和4-甲基苯甲醛通过克莱森-斯密特反应来合成含有1,3-二苯基丙烯酮结构的丹皮酚衍生物。

“一锅法”合成对甲氧基肉桂酸乙酯

以对甲氧基苯甲醛、乙酸乙酯为原料,在新制备的乙醇钠作用下,经Claisen-Schmidt缩合反应,＂一锅法＂反应合成得到对甲氧基肉桂酸乙酯.通过正交实验设计考察了反应物料比、催化剂用量和反应时间等因素对反应产物收率的影响.实验结果确定反应的最佳条件为：对甲氧基苯甲醛与乙酸乙酯的摩尔比为1∶8,乙醇钠用量为反应混合物（质量分数）的10%,反应时间1.5h.在此实验条件下,做3组平行实验,对甲氧基肉桂酸乙酯的平均最高收率达到83.4%.利用IR、～1HNMR、元素分析及熔点对所得产物测试分析,结果证明所得到的产物结构是正确的.

NKC-9酸性树脂非均相催化合成查耳酮

NKC-9酸性树脂催化芳醛与苯乙酮的Claisen-Schmidt缩合合成了五种查耳酮，收率81％～92％．考察了催化剂的用量和溶剂对收率的影响．该方法产率高、操作简便．产物结构经IR、NMR数据确认．

β-硝基苯乙烯合成方法改进

提供一种快速高效合成β-硝基苯乙烯的环境友好合成法.分别研究了在超声波辅助Henry反应和甲醇助剂存在Claisen-Schmidt反应的条件下由苯甲醛、硝基甲烷合成β-硝基苯乙烯的反应条件,发现Claisen-Schmidt反应条件下收率最高,产率为84%.

5-酰基-3 H-1,2-二氢-1-吡咯里嗪酮衍生物的合成

曾报道了一些３Ｈ１，２二氢１吡咯里嗪酮（下称吡里酮，Ｉ）类化合物的合成〔１〕．药理试验表明〔１〕，许多５酰基吡里酮衍生物具有较强的解热镇痛和抗炎作用．为进一步研究该类化合物的结构和抗炎镇痛作用的关系，设计合成了１０个未见文献报道的５酰基吡...

3-(2'-氧代丁基)异苯并呋喃-1(3H)-酮的合成

通过邻甲酰苯甲酸在碱性条件与丁酮发生Claisen—Schmidt缩合反应,经酸化环合合成了3-(2'-氧代丁基)异苯并呋喃-1(3H)-酮。

胡椒烯丙酮的绿色合成新方法

报道了一种绿色合成胡椒烯丙酮 [31 6 0 - 37- 0 ]的新方法。这种不污染环境的合成方法是用洋茉莉醛 [1 2 0 - 57- 0 ]与丙酮 [6 7- 6 4 - 1 ]在水相和有机相之间进行克莱森 -施密特反应 ;产物分离后有机层循环再用 ,水层经过活性炭吸附处理后也循环使用 ,做到了无试验废水排放。 1mol洋茉莉醛、回收的苯溶液 2 0 0ml、补充丙酮 70ml、回收并且经过活性炭吸附处理后的水溶液 2 0 0ml、补充 1 .1g氢氧化钠 ,50℃反应 7h ,产率 99.7% ,纯度 99.6 %。

4-(4-β-D-吡喃阿洛糖苷-苯基)-2-芳基-5-腈基-6-甲氧基吡啶的合成及镇静活性研究

以豆腐果苷为原料,与4-取代苯乙酮发生Schmidt-Claisen反应,得到一系列查尔酮结构的E-4-β-D-吡喃阿洛糖苷-苯乙烯基-4-取代苯乙酮衍生物3a～3h,其中3c,3e,3f为新化合物.3a～3h在甲醇钠存在下,与1,3-丙二腈发生1,4-Michael加成,经关环、重排、氧化,得到4-(4-β-D-吡喃阿洛糖苷-苯基)-2-芳基-5-腈基-6-甲氧基吡啶系列豆腐果苷衍生物10a～10h,联氨催化还原10e而得到10i.共获得12个未见文献报道的新化合物,其结构经HNMR,IR和1HRMS确证,并进行了药理活性筛选.结果表明,部分化合物具有比母体化合物更好的镇静催眠活性.同时,对Schmidt-Claisen反应存在的主要副反应进行了分析;对查尔酮与1,3-丙二腈在甲醇钠存在下反应生成吡啶衍生物反应机理进行了推导,提出了氧化脱氢形成吡啶的新机理.

基于流动化学平台的3-(2-羟基苯基)-1-(吡啶-3-基)丙-2-烯-1-酮合成实验改进

流动化学技术相较于传统间歇式反应,具有高传热与传质效率、高反应安全性、短反应时间以及可精准控制反应参数等优点,从而成为有机合成中最具潜力的技术之一。国外多所高校已经开设流动化学相关课程实验,而我国相关课程实验仍处于起步阶段。本实验将传统有机实验中Claisen-Schmidt反应合成查尔酮衍生物进行改进,通过搭建液相-液相流动化学反应平台进行流动化学合成,并通过紫外-可见光谱仪对反应过程进行监测。该实验在实现相同教学目的下,具有反应时间短、现象明显、碱用量少等显著优势。

5,6,7,8-四氢苯并[4,5]噻吩并[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮类查尔酮的设计、合成及体外抗肿瘤活性

以环己酮、氰乙酸乙酯、硫粉和吗啉为原料,依次通过Gewald反应、关环反应、Chan-Lam偶联反应和Claisen-Schmidt缩合反应以23.9%~40.9%的总收率合成了18个新型5,6,7,8-四氢苯并[4,5]噻吩并[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮类查尔酮化合物,所有化合物结构经过了^(1)H NMR和MS的确证。初步的生物活性测试表明,目标化合物对乳腺癌MCF-7和MDA-MB-231细胞均显示出抑制活性。

查尔酮异甘草素Mannich碱类化合物的合成

目的采用Mannich反应合成查尔酮异甘草素Mannich碱类化合物。方法以间苯二酚、甲醛为原料,以两种含氮的化合物(叔丁胺和吡咯烷)为胺类物质,探索间苯二酚Mannich反应的最佳条件;并利用异甘草素中的间苯二酚结构进行Mannich反应,以醋酸为溶媒,浓盐酸作催化剂的条件下合成含氮的Mannich碱的目标化合物查尔酮。结果在间苯二酚Mannich反应的基础上合成4个异甘草素类化合物,其结构经NMR谱确认为3-乙醇胺-异甘草素、3-吡咯烷-异甘草素、3-叔丁胺-异甘草素、3-吗菲林-异甘草素。制备目标化合物,酚∶醛∶胺比例按1∶2∶4时产率最高。结论本研究为甘草查尔酮类化合物的合成研究奠定了基础。