交叉Claisen酯缩合反应制备淀粉/纤维素基微孔滤膜

将自制醋酸酯淀粉(SA)混合醋酸纤维素(CA)后溶于丙酮溶剂中,在交联剂柠檬酸三丁酯(TBC)和催化剂乙醇钠(SE)的作用下进行交叉Claisen酯缩合反应,然后使用相分离法制备出了淀粉/纤维素基微孔滤膜.制备的微孔滤膜使用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、X-衍射(XRD)、热重(TGA)、扫描电镜(SEM)、杯式超滤器等进行测试和表征.结果表明,在该体系下自制SA可以更好地溶解并发生交联反应,SA和CA与TBC之间有效发生了交叉Claisen酯缩合反应,该反应还可以极大地降低SA的结晶度,制备的微孔滤膜在200℃以下具有良好的热稳定性能和力学性能,滤膜具有丰富的海绵状微孔结构,平均孔隙率在70%～80%之间,对实验室配制的恶臭假单胞菌液的截留率最高达到95%.

丹参素酰基-L-丙氨酰-L-脯氨酸冰片酯中间体缩合反应工艺

探究丹参素酰基-L-丙氨酰-L-脯氨酸冰片酯合成过程中两步缩合反应的最优工艺.其中Boc-L-脯氨酸冰片酯的最优合成工艺为以1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(EDCI)、4-二甲氨基吡啶(DMAP)为缩合剂[n(EDCI)∶n(DMAP)=1.5∶0.1],以二氯甲烷(DCM)为溶剂,n(Boc-L-脯氨酸)∶n(冰片)=1.2∶1,反应时间5h.Boc-L-丙氨酰-L-脯氨酸冰片酯的最优合成工艺为以n(EDCI)∶n(DMAP)=3∶1为缩合剂,以DCM和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂[V(DCM)∶V(DMF)=1∶1],n(Boc-L-脯氨酸冰片酯)∶n(Boc-L-丙氨酸)=1∶1.1,反应时间为6~7h.缩合产物结构采用1HNMR和MS表征.优化后的缩合反应工艺简单,产率较高,为后期的工业化放大奠定了工艺基础.

碱性离子液体催化的Claisen-Schmidt缩合反应

合成了6种以N-甲基咪唑为基体的碱性离子液体,以其作为催化剂,在无溶剂条件下,成功催化了Claisen-Schmidt缩合反应.采用Hammett指示剂法对碱性离子液体的碱性强度和碱量进行表征.实验结果表明,此系列碱性离子液体对Claisen-Schmidt缩合反应具有较高的催化活性,反应条件温和,产物产率较高,离子液体经简单处理后可多次循环使用,催化活性未见明显降低.

克莱森酯缩合反应中碱性试剂作用的探讨

在详细分析克莱森酯缩合反应历程的基础上,根据有机化学学科建立的Br6nsted酸碱共轭理论及详实可靠的实验结果,阐明了碱性试剂在克莱森酯缩合反应的不同阶段所发挥的不同作用.

乙酰乙酸乙酯与乙二醇在活性炭负载磷钨酸催化剂上缩合反应

表面活性剂处理的活性炭(C)过量浸渍负载磷钨杂多酸(PW)制备活性炭负载磷钨酸催化剂(PW/C);氨气程序升温脱咐对催化剂酸性质表征,结果显示,负载质量分数为30%,催化剂30%PW/C具有最大酸量。反应测试表明,磷钨酸负载量为30%时催化剂具有最大活性,苹果酯收率为87.5%,适宜的原料配比n(乙酰乙酸乙酯)∶n(乙二醇)=1∶1.5,最佳反应温度80℃,最佳反应时间30 m in,表面活性剂处理过的催化剂连续使用9次,苹果酯的收率保持在85%以上。

硫酯缩合反应中的消旋问题研究

用反相高效液相色谱检测了Ｂｏｃ－Ａｌａ－Ａｌａ－ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＯ－ＧｌｙＯＢｚｌ与ＧｌｙＯＢｚｌ在银离子作用下缩合反应的消旋问题．发现四氢呋喃是较好的溶剂，当硫酯：从Ｎ－羟基丁二酰亚胺：Ｎ－甲基吗啡啉摩尔比为１：１５：１２时，反应２ｈ转化率达１００％，消旋度低于２％．

油脂化学反应(Ⅴ)-酯交换与酯缩合反应

酯基是油脂的重要功能团,其可参与的反应众多。本文简要介绍了有关脂肪酸酯的酯交换、酰基转移、酯缩合及氨解反应,并针对性地对各自反应机理做了较为详细的讲解,以便于对比参考。

2-(1-苯基-1，2-亚乙二硫基)亚甲基-3-羰基丁酸乙酯的合成及其与芳醛的缩合反应

以碳酸钾为碱,N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,乙酰乙酸乙酯与二硫化碳及1,2-二溴苯乙烷一锅反应,以中等产率(40.3%)合成了Z(E)-2-(1-苯基-1,2-亚乙二硫)亚甲基-3-羰基丁酸乙酯(1).探讨了1在碱性(乙醇钠)条件下与芳醛的缩合反应.结果表明,1在碱性的条件下发生缩合反应的同时也进行了酯的水解反应,得到了2Z(E),4E-2-(1-苯基-1,2-亚乙二硫)亚甲基-3-羰基-5-芳基-4-戊烯酸(2).

La(OH))_3和La_2O_2CO_3纳米棒的合成及其催化Claisen-Schmidt缩合反应性能(英文)

通过调节溶液的pH值,在水热条件下合成出长径比为2-45的La(OH)3纳米棒.对水热合成过程中间体的结构演变分析,发现高碱度有利于小尺寸晶核的形成,La(OH)3晶体结构的各向异性导致这些晶种沿着C轴方向生长,进而形成纳米棒结构.将La(OH)3纳米棒前驱体于773 K焙烧可以得到长径比为2-20的La2O2CO3纳米棒.随着长径比的增加,La2O2CO3纳米棒暴露的(110)晶面逐渐增加,La3+-O2-碱性位的数目也从0.08增加到0.24 mmol/g.因此,在Claisen-Schmidt缩合反应中,La2O2CO3纳米棒催化剂上的反应速率随着长径比的增加而逐渐增大.

氨基酸合成方法研究——Ⅵ.N-氰甲基苯甲亚氨酸酯与芳醛的缩合反应

前文报道了N-氰甲基苯甲亚氨酸乙酯(1)与N-乙氧羰甲基亚氨酸酯的烷基化和Micheal加成反应。本文研究了在乙醇钠存在下,1与芳醛的缩合反应。产物α-苯甲酰氨基肉桂腈(3)是合成α-氨基酸的重要中间体。

新型聚醚酯多元醇的合成与表征

从低聚物多元醇的分子链结构设计出发,在聚酯多元醇合成过程的酯化阶段,引入低相对分子质量的聚四氢呋喃醚二元醇(PTMG)替代部分丁二醇,与己二酸进行醇酸缩合反应;通过酯化-酯交换反应,将PTMG链段引入,合成得到分子链中含有聚醚链段的聚醚酯多元醇(PEM)。结果表明,酯化阶段采用耐水解催化剂WD-10,酯交换阶段采用催化效率较高的催化剂TNBT,催化剂质量分数为(2~3)×10^(-5)时,可制得酸值小于0.5 mg KOH/g的聚醚酯多元醇PEM-2000。PEM的合成有效丰富了低聚物多元醇的种类,可替代传统聚酯、聚醚多元醇,直接用于聚氨酯制品的合成,提升材料的综合性能。

合成2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯连续流工艺开发

为避免传统的釜式间歇生产工艺存在的反应周期长、产量受限等缺点,研究采用微通道连续流工艺增强2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯的反应效果,以异丁醛为原料,氢氧化钠、碳酸钠混合碱溶液为催化剂,考察了催化剂浓度、用量、反应温度以及停留时间对合成2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯反应的影响。结果表明,氢氧化钠浓度为40%,碳酸钠浓度为14%,V(异丁醛)∶V(NaOH/Na_(2)CO_(3))=1∶1,停留时间30 min,反应温度35℃时,异丁醛转化率为71.59%,2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯选择性为87.96%,收率为62.97%。

呋喃甲酸醋与三氯乙醛缩合反应研究

系统地研究了呋喃甲酸酯与三氯乙醛的缩合反应规律，提出了路易斯酸催化该反应的机制。当呋喃甲酸酯：无水三氯乙醛：三氯化铝（摩尔比）为２：１：１时，在６０～７０℃下反应６ｈ，双分子缩合产物的收率为５３～７５％。

Witting-Horner反应合成3-甲基-5-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2,4-戊二烯基膦酸二烷基酯

3-甲基-5-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2,4-戊二烯基膦酸二烷基酯是维生素A的中间体。β-紫罗兰酮与乙二膦酸四乙酯在碱催化下进行Witting-Horner缩合反应得到目标化合物,其含量为90.5%,收率46.1%。

钠代草酰乙酸乙酯的合成及与苯肼的反应

以乙酸乙酯和草酸二乙酯为原料 ,经交叉Claisen酯缩合反应合成钠代草酰乙酸乙酯 .讨论反应时间、碱的浓度、原料配比对反应的影响 .得出较佳工艺条件为∶n(乙醇钠 )∶n(乙酸乙酯 )∶n(草酸二乙酯 ) =1 .0 2∶1 .0 2∶1 .0 0 ,乙醇钠浓度为 1 9.5 % ,反应时间为 4h ,产率为 76% .用此盐与苯肼在酸性条件下进行加成缩合反应可制得 1 苯基 3 羧酸乙酯 5 吡唑啉酮 .产物的结构经红外光谱分析确认 .

赤霉素A_3甲酯-3-酮与低级醇在中性条件下的共轭加成和逆克莱森反应

报道了赤霉素A3 甲酯 3 酮与低级醇在中性和无催化剂条件下发生立体专一的共轭加成和逆克莱森酯缩合反应 .发现乙醇在反应条件下只形成共轭加成产物而甲醇的反应则形成可分离的共轭加成和逆克莱森酯缩合产物 .对反应进行了氘同位素标记实验 。

达村斯(Darzens)缩合反应的研究与应用进展

简单介绍了Darzens缩合反应,综述了α-卤代腈、α-卤代酮、α-卤代砜、α-卤代酯、α-卤代酰胺等与醛、酮的Darzens缩合反应以及氮杂Darzens缩合反应,对Darzens缩合反应的应用进行了总结和展望。指出应加强对Darzens缩合反应的系统研究,特别是对手性催化Darzens缩合反应及氮杂Darzens缩合反应的研究。

缩醛酯在Perkin类反应中的形成及其晶体结构

通过Perkin类反应得到3个新的化合物1,2和3.利用X-射线单晶衍射仪测定化合物1和2的晶体结构.实验表明:化合物1,(E)-2-{2′-[3″-(1″-乙酰基-吲哚)基]乙烯}基-8-羟基喹啉乙酸酯为单斜晶系,空间群为P2(1)/c,晶胞参数为:a=2.26566(9)nm,b=2.01990(8)nm,c=0.79445(3)nm,α=90°,β=90.715(2)°,γ=90°,V=3.6354(2)nm3,Z=8,Dc=1.353 mg/m3,μ=0.091 mm-1,F(000)=1552,R1=0.0526 andwR2=0.1409.化合物2,1-(1′,1′-二乙酰基)甲基苯并噻吩为斜方晶系,空间群为Pccn,晶胞参数为:a=1.70116(8)nm,b=2.00171(8)nm,c=0.76628(3)nm,α=90°,β=90°,γ=90°,V=2.60936(19)nm3,Z=8,Dc=1.345 mg/m3,μ=0.251 mm-1,F(000)=1 104,R1=0.0342 andwR2=0.0985.本文报道了这2个化合物的晶体结构.化合物1、2和3的形成表明,在这类Perkin反应中,酸的存在将导致缩醛酯的形成,从而降低了缩合产物的产率.

混合溶剂中冠醚催化作用的Darzens酯缩合(Ⅱ)

本文报道了在混合溶剂中冠醚催化作用的Ｄａｒｅｎｓ酯缩合反应，并合成了四信芳族缩水甘油酸酯类化合物。产物经ＩＲ，＾１ＨＮＭＲ和元素分析鉴定，均与文献报道相符合。