利用基于密度泛函理论(DFT)的Dmol^(3)程序广义梯度近似PBE泛函,研究了Co^(q)_(n)(n=1~5;q=0,+,-)团簇和原子氧吸附在团簇上的几何结构、稳定性、电子性质和吸附反应行为。结果表明:Co^(q)_(n)团簇的几何结构保持不变,阳离子型团簇(Co^(...利用基于密度泛函理论(DFT)的Dmol^(3)程序广义梯度近似PBE泛函,研究了Co^(q)_(n)(n=1~5;q=0,+,-)团簇和原子氧吸附在团簇上的几何结构、稳定性、电子性质和吸附反应行为。结果表明:Co^(q)_(n)团簇的几何结构保持不变,阳离子型团簇(Co^(+)_(n))的平均结合能远大于中性型(Co^(0)_(n))和阴离子型(Co^(-)_(n))团簇的平均结合能,这是因为团簇失去一个电子后可以显著增强该团簇的稳定性;原子氧在Co^(q)_(n)团簇顶位、桥位、空位的吸附稳定性、Co—O键长、原子氧的电荷转移都呈现出规律性变化,说明原子氧被活化;Co^(-)_(4) O B团簇的吸附能为-8.375 eV,轨道分析进一步表明其原子氧的2p轨道和钴的3d轨道杂化,相互作用为化学吸附。展开更多
文摘利用基于密度泛函理论(DFT)的Dmol^(3)程序广义梯度近似PBE泛函,研究了Co^(q)_(n)(n=1~5;q=0,+,-)团簇和原子氧吸附在团簇上的几何结构、稳定性、电子性质和吸附反应行为。结果表明:Co^(q)_(n)团簇的几何结构保持不变,阳离子型团簇(Co^(+)_(n))的平均结合能远大于中性型(Co^(0)_(n))和阴离子型(Co^(-)_(n))团簇的平均结合能,这是因为团簇失去一个电子后可以显著增强该团簇的稳定性;原子氧在Co^(q)_(n)团簇顶位、桥位、空位的吸附稳定性、Co—O键长、原子氧的电荷转移都呈现出规律性变化,说明原子氧被活化;Co^(-)_(4) O B团簇的吸附能为-8.375 eV,轨道分析进一步表明其原子氧的2p轨道和钴的3d轨道杂化,相互作用为化学吸附。
