五角双锥构型的场诱导Co^(Ⅱ)单离子磁体

利用CoCl_(2)·6H_(2)O和2,6-二乙酰吡啶双(氨基脲)(H_(2)dapsc)在水和乙醇的混合溶剂中回流反应得到一例具有五角双锥构型的单核Co~Ⅱ配合物[Co(H_(2)dapsc)(H_(2)O)Cl]Cl·2H_(2)O(1),其中中性的H_(2)dapsc配体分子提供5个配位原子构成其赤道平面,1个水分子和1个Cl^(-)离子则占据其轴向位置,同时在其固态结构中包含1个价态平衡Cl^(-)离子和晶格水分子。直流磁化率研究表明,该配合物具有强的磁各向异性;交流磁性质表明其存在慢磁弛豫行为,直接和拉曼过程同时主导其弛豫,自旋翻转能垒为55.55 K。结合理论计算可以得出,导致该配合物慢磁弛豫行为的主要原因是五角双锥结构的面内各向异性,计算得到的D、E值为45.68、-0.32 cm^(-1)。

大规模个性化定制的价值涌现原理——价值共创的新形态

依托生产模式的三维结构框架,从复杂性视角,针对手工生产、大规模生产、大规模定制、大规模个性化和大规模个性化定制等主要生产模式,分析其中从价值交易到价值共创再到价值涌现的价值生成演化历程,提炼出客户维、生产维和服务维3个维度下的价值生成路径。基于局部作用导致整体涌现的系统科学观念,揭示出大规模个性化定制的价值涌现原理,明确了该原理的基本内涵。人单合一是大规模个性化定制的一种具体实现,其价值创造规律遵从价值涌现原理。生态价值是人单合一价值创造的源泉,海尔的超模块平台组织结构可实现人单合一中的价值涌现。大规模个性化定制的价值生成过程具有涌现性特征,它以价值涌现的方式表现出来,是价值共创的一种新形态。

利用网络游记分析成都市旅游景区空间结构

从携程网爬取了2010—2019年成都市游记数据,构建旅游景区关键词文本共现网络,采用数量统计、空间分析、复杂网络分析等方法,挖掘成都市旅游景区游客到访的时空分异特征。结果表明,成都市旅游景区到访频率呈长尾分布,空间上形成以青城山—都江堰、金牛—武侯主城区为高热度中心的“双核摄动”格局;成都市旅游景区文本共现网络具有较高的集聚系数和较短的平均路径,等级圈层结构和马太效应较显著,热门景区对邻近热门景区的空间溢出效应显著,但对邻近低等级景区的带动效果有限;成都市旅游景区空间结构由条带状和团簇式向轴辐式和网络化方向转变,在区域旅游一体化发展中的作用日益显著。

数智治理何以触发基层公共服务合作生产价值共损?——以S市社区新基建为例

以数字技术助推基层治理创新是公共服务改革的重要方向。数智治理为合作生产中的主体间社会互动和资源整合提供了前提条件,但也因其发展尚不成熟,为基层实践带来资源滥用、人居矛盾、价值冲突、交付悖论等诸多风险威胁和价值共损困境。基于服务生态系统视角,以S市社区新基建案例为研究对象,探究数智治理触发基层公共服务合作生产价值共损的过程机理。研究发现:数智治理过程中参与主体特征差异、技术工具缺陷和制度体系失灵是引发基层公共服务合作生产价值共损的关键要素,且三种要素之间彼此纠缠互锁。其中,主体特征差异与技术工具缺陷的交互路径、主体特征差异与制度体系失灵的交互路径,会受到参与者价值损坏情结的嵌入调节。上述多重要素与路径共同导致基层合作生产服务生态系统中的社会互动和资源整合发生失衡,最终触发多元主体价值共损。

羧酸配体金属Co配合物的合成、结构及磁性

羧酸配体配合物在气体吸附/分离、催化、光学和磁学等众多领域均有潜在的应用价值。以5-氨基间苯二甲酸(5-H_(2)AIPC)和吡嗪甲酸(2-HPC) 2种羧酸作为配体,在溶剂热条件下与氯化钴反应,合成2种新型金属钴配合物{[Co_(2)(μ_(3)-OH_(-))_(2)(5-HAIPC)(2-PC)]}_n(1)和{[Co_(2)Cl_(2)(2-PC)_(2)(H_(2)O)_(3)]}_n(2)。通过X-射线单晶衍射、红外光谱和热重分析对配合物1和2的结构进行了表征。X-射线单晶衍射结果表明:配合物1属于C2/c空间群,由椅式四核簇经5-氨基间苯二甲酸和吡嗪甲酸2种配体连接形成三维框架结构。配合物2属于P2_1/c空间群,由配体吡嗪甲酸与金属中心Co2连接形成无限延伸的一维链,配体吡嗪甲酸与Co1连接形成二维层状结构,金属中心Co1和Co2通过配体连接进而通过氢键组装成1个三维超分子结构。对2种配合物的磁性进行测试研究,结果表明:配合物1和2均呈反铁磁性。

花青素-烟酰胺共无定型复合物的制备及稳定性研究

花青素具有多种生物活性,但其不稳定性限制了其应用。采用冷冻干燥法制备花青素-烟酰胺共无定型复合物以提高花青素稳定性。以花青素保存率为响应指标,采用Box-Behnken响应面法优化花青素-烟酰胺共无定型复合物制备工艺,并对其进行表征分析,同时考察稳定性。确定最佳处方为:溶剂用量为35 mL,搅拌速度为300 r/min,搅拌时间为9 min,测得保存率为(59.18±0.68)%;差示扫描量热分析、X射线衍射、傅里叶红外光谱表明花青素与烟酰胺可能是通过氢键作用形成共无定型复合物;稳定性实验证明与花青素相比,花青素-烟酰胺共无定型复合物的pH、紫外光照和热稳定性分别提高了6.44%、24.47%、5.22%。花青素-烟酰胺共无定型复合物制备过程简单,制备工艺稳定可行,可改善花青素不稳定性问题,为花青素的后续制剂开发和保健食品联合用药提供新的研究思路和基础。

复合催化剂合成可降解共聚酯PBAT及性能表征

通过钛酸四丁酯、正硅酸乙酯以及磷酸三乙酯的反应制备了一种复合催化剂,然后以1,4-丁二醇、己二酸和对苯二甲酸为原料,使用该复合催化剂通过直接酯化法合成了聚对苯二甲酸丁二醇-co-聚己二酸丁二酯(PBAT)。研究了酯化率、缩聚时间对合成的PBAT特性黏度的影响,重点对比了制备的复合催化剂与传统聚酯催化剂的活性。采用核磁共振、傅里叶变换红外光谱对聚合物的结构进行了表征。结果表明,当酯化率由80%增加至95%时,PBAT的特性黏度从0.95 dL/g增加到1.25 dL/g;随着缩聚反应时间的增加,PBAT的特性黏度先增加后减小,当缩聚时间为65 min时,PBAT的特性黏度达到最大,为1.25 dL/g。当制备的复合催化剂质量分数为0.025%时,PBAT的特性黏度可以达到1.1 dL/g以上,并且缩聚温度只需要240℃左右(传统的催化剂需要270℃以上),这大大降低了反应能耗。从熔融温度、结晶温度、拉伸断裂强度以及断裂伸长率等性能测试结果来看,采用自制复合催化剂合成的PBAT的结晶温度为84.75℃,拉伸断裂强度为26.2 MPa,断裂伸长率为870%,性能得到了更好的提升。

基于Y型含氮配体构筑的钴配位聚合物的合成、结构与性质

通过选用两种不同的“Y”型含氮配体5-((4-羧基苄基)氨基)间苯二甲酸(H_(3)cpmd)和1,3,5-苯基-均三咪唑(tib)在溶剂热的条件下与金属钴的硝酸盐充分反应,成功制备出一种新型钴配位聚合物材料[Co(Hcpmd)(tib)]_(n)(1)。晶体解析数据显示,钴配位聚合物隶属于单斜晶系,P 2_(1)/c空间群,中心离子Co(II)通过与三个不同的tib配体上的三个N原子和两个不同Hcpmd^(2-)配体上的三个O原子配位相连,形成了一个稍微扭曲的八面体构型。Co(II)离子通过与Hcpmd 2-配体相连形成了一个1D链状结构,而Co(II)离子通过与tib配体相连形成了一个2D平面结构。相邻的两个2D平面结构通过分子之间的氢键作用相连,使得配位聚合物1的呈现3D框架结构。应用研究结果表明,钴配位聚合物可以很好的吸附水溶液中的刚果红染料,是一种潜在的刚果红吸附剂材料。

化学镀镍废液中硫酸根增值化为硫酸钡试验研究

化学镀镍废液排放量大、成分复杂,其合理处置有利于减轻环境污染和提高资源回收利用率,目前该废液的处置工艺缺少对硫、钠、磷、碳等元素的回收。本研究以除镍后化学镀镍废液和醋酸钡为原料,利用废液中柠檬酸根离子对钡离子的络合作用,采用共沉淀法制备了BaSO_(4)粉体。研究了溶液pH值、柠檬酸根离子与钡离子摩尔比、反应温度和反应时间对硫酸根离子去除率、BaSO_(4)产率及其形貌的影响。结果表明,在溶液pH=9、柠檬酸根离子与钡离子摩尔比为1∶3、反应温度55℃、反应时间10 h的条件下,硫酸根离子去除率达到99.7%以上,BaSO_(4)产率达到98.9%以上;所得BaSO_(4)粉体呈类球形,粒径分布范围窄,纯度高。该工艺实现了化学镀镍废液中硫酸根的增值化利用,符合绿色循环经济发展理念。

聚丙烯酸钠配合-超滤工艺分离电池废水中Mn^(2+)和Co^(2+)的试验

采用聚丙烯酸钠(PAAS)和聚醚砜(PES)中空纤维超滤(UF)膜,研究配合-超滤工艺对Mn^(2+)和Co^(2+)的截留效果、分离效果以及配合竞争效应。单金属离子试验结果表明:随着m(P)/m(M)(聚合物/金属离子质量比)、pH增加,Mn^(2+)和Co^(2+)的截留率增大。随温度增大,Mn^(2+)和Co^(2+)的截留率先增加后减小,Mn^(2+)、Co^(2+)的截留率分别在20、25℃时达到最大。pH值=5、m(P)/m(M)=4、温度为20℃为最佳操作条件,分离率最大(64.70%),配合竞争效应最强。NaCl减弱了金属离子的竞争配合能力,不利于Mn^(2+)和Co^(2+)的分离。混合金属离子试验的最佳操作条件下分离率为57.41%。红外数据显示,Mn^(2+)和Co^(2+)均与PAAS配合,由于离子水化热以及电负性的不同,Mn^(2+)和Co^(2+)与PAAS配合亲和力不同,在相同的溶液环境下,Mn^(2+)优先与PAAS配合。

有机磺酸根阴离子调控的[Co(pytpy)_(2)]^(2+)自旋交叉化合物

本文报道了2例由有机磺酸根阴离子调控的单核钴(Ⅱ)配合物[Co(pytpy)_(2)](2-NH_(2)-1-NS)_(2)·MeOH·H_(2)O(1)和[Co(pytpy)_(2)](4-NH_(2)-1-NS)2·H_(2)O(2)的合成、晶体结构和磁性,其中pytpy=4'-(4-吡啶基)-2,2'∶6',2″-三联吡啶,2-NH_(2)-1-NS-=2-氨基-1-萘磺酸根离子,4-NH_(2)-1-NS-=4-氨基-1-萘磺酸根离子。单晶X射线衍射分析表明,这2例配合物均由[Co(pytpy)_(2)]^(2+)阳离子、有机磺酸根阴离子和结晶溶剂分子组成。其中,阴离子2-NH_(2)-1-NS-和4-NH_(2)-1-NS-仅在磺酸根和氨基的相对位置上有所不同。有趣的是,具有处于邻位的磺酸根和氨基的2-NH_(2)-1-NS-阴离子与[Co(pytpy)_(2)]^(2+)阳离子和溶剂分子形成氢键,而具有处于对位的磺酸根和氨基的4-NH_(2)-1-NS-阴离子之间通过氢键形成了二维层状结构。磁测量表明配合物1和2的磁性有很大的不同:配合物1具有可逆的渐变型自旋交叉行为,而化合物2则保持在高自旋态。

曝气芬顿法处理焦化废水络合氰化物研究

对焦化废水生化尾水中的络合氰化物进行了分析表征,在此基础上,通过单因素实验研究以“芬顿+协同曝气+混凝沉淀”技术进行络合氰化物无害化处理,以清水池出水络合氰化物含量为考察指标。结果表明:该技术优化工艺控制指标为pH=3~3.5,硫酸亚铁与废水质量比0.005∶1,过氧化氢与废水质量比0.01∶1,曝气量为16~18 m^(3)·m^(-3),处理后废水氰化物质量浓度小于0.02 mg·L^(-1),能够满足GB 16171—2012的相关要求。

跨国并购整合过程中的制度复杂性战略响应——创新效应与匹配情景

成功完成跨国并购整合对于并购企业实现战略意图至关重要,然而已有文献尚未揭示出跨国企业如何对并购整合过程中的制度复杂性作出战略响应。本文从制度逻辑视角切入,以我国跨国企业173项并购交易实证检验了跨国并购整合过程中的制度复杂性战略响应对创新绩效的影响,以及战略导向、产业增长与战略响应行为的匹配效应进行研究。研究发现,制度适应、制度共创对创新绩效均具有正向影响,同时战略响应方式选择应与内部战略导向、外部产业环境相匹配。具体而言,实施低成本战略、所处产业增长较慢的并购企业,选择制度适应能获得更佳的创新绩效;实施差异化战略、所处产业增长较快的并购企业,选择制度共创能获得更佳的创新绩效。

广交会展馆四期扩建工程展厅转换层结构选型及设计若干问题分析

广交会展馆四期扩建工程项目包含展厅及其他功能建筑单体。其中,展厅设缝分为四个分区结构单体,各单体结构平面尺寸均为207m×90m,地上2层、地下1层,主体结构采用钢筋混凝土框架结构,屋盖采用带预应力的倒三角形立体桁架。展厅与地铁28号线隧道、市政隧道(双塔路隧道、会展西路隧道)相互交叉重叠。综合分析地铁线隧道、双塔路隧道多重避让条件、与展厅相对位置关系以及展厅上部使用荷载大等因素,提出交叉重叠区域共建展厅转换层及双塔路隧道结构方案,共建区横跨地铁线隧道以转换展厅上部框架柱。通过对转换层不同结构类型、不同梁截面形式进行比较,以确定最优选型方案,并对整体结构及关键节点进行分析。提出隧道施工盖挖逆作法,针对传统中间桩柱节点存在的弊端,提出利于现场施工、质量保障的改进方案。

基于复迭代滤波的连续波调频雷达同频非相参调频干扰抑制方法

针对连续波调频(Frequency Modulation Continuous Wave,FMCW)雷达易被同频非相参调频信号干扰的问题,设计基于复迭代滤波(Complex Iterative Filtering,CIF)的干扰抑制方法。根据FMCW雷达目标回波差频信号为多个单音信号叠加以及干扰差频信号为覆盖雷达通带的调频信号的特点,采用所提的CIF方法将FMCW雷达输出差频信号分解在本征模态函数(Intrinsic Mode Function,IMF)域,并通过各IMF恒虚警检测获得干扰信号能量分布位置,设计干扰能量剔除及目标回波差频信号幅相重构方法实现干扰抑制。通过仿真和实测数据验证了抗干扰方法的有效性。实验结果表明,在低于-20 dB信干噪比条件下,所提方法能够有效抑制同频非相参调频信号的干扰。

氧化-共沉淀分离-电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)法测定铱复杂物料中的铱量

在铱复杂物料测定中,容易受到钯、铑、钌、铁、镍等共存元素的干扰。通过对样品分解温度、氯酸钠氧化铱及碲共沉淀分离条件、共存元素的干扰及消除、样品加标回收率、方法精确度和方法准确度进行研究,建立了电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)法测定铱复杂物料中铱量的方法。结果表明,0.10~0.50 g样品与5 g过氧化钠混匀,于马弗炉中750℃熔融30 min,冷却后用水浸出,30%盐酸酸化,加氯酸钠溶液将低价态铱氧化至+4价,用碲共沉淀法分离铱,ICP-AES法测定铱含量。测定液中共存的铂、钯、铑、钌对224.268 nm铱谱线无干扰,铜对224.268 nm铱谱线有干扰,故测定含铜样品选择237.277 nm铱谱线为分析线。方法应用于检测0.5%~50%铱量的样品,样品加标回收率98.4%~101%,相对标准偏差(RSD,n=9)为0.40%~1.4%。与国标方法比对,分析结果相对偏差<1%。氧化钠碱熔分解样品、氯酸钠溶液氧化、碲-氯化亚锡共沉淀分离铱,ICP-AES法测定铱复杂物料中铱量的方法快速、准确。

蓝色离子型陶瓷墨水的制备及其发色机理的探究

采用EDTA络合法,以可溶性金属盐作为主要原料,形成的金属络合物作为发色体,可制备出无沉淀、发色稳定的蓝色墨水。研究了不同n(Al)/n(Co)比和不同烧成温度对离子型蓝色墨水呈色的影响。采用X射线衍射仪(XRD)、热重差热分析仪(TG-DTA)、紫外-可见光吸收光谱(UV-vis)、傅里叶红外光谱仪(FT-IR)等手段表征了离子型蓝色墨水。结果表明:当n(Al)/n(Co)为2∶0.65时,色度值为L*=45.64,a*=-0.22,b*=-46.67,样品呈现亮蓝色,呈色最佳。对六组不同n(Al)/n(Co)比配制的墨水进行理化性能的测试,其黏度范围在10~30 mPa·s,表面张力在50~65 mN/m,pH值在7.27~7.76之间,墨水静置5个月后,无沉淀且均一、稳定,符合GB/T38985-2020要求。

N、S共掺杂磁性生物炭对水体Cu(Ⅱ)和四环素的协同吸附机制

含重金属、抗生素的水环境协同污染问题受到了广泛的关注和研究。磁性生物炭(Fe-BC)对水体多种污染物具有良好的吸附性能,但是原生生物炭的结构限制了其性能。而杂原子(N、S等)的掺杂是改变其内部结构、有效提高其吸附性能的理想方法之一。基于此,本文以FeCl_(3)·6H_(2)O为磁性前体,甘蔗渣纤维为碳源,尿素、硫脲和硫酸铵为掺杂材料,制备了N、S共掺杂磁性生物炭(Fe/N/S-BC),并将其与未掺杂和单掺杂型磁性生物炭(Fe-BC、Fe/N-BC、Fe/S-BC)进行结构和性能的比较。Fe/N/S-BC对Cu(Ⅱ)和四环素(TC)单一污染体系的最大吸附容量可达到230.70mg/g和93.63mg/g,吸附模型更符合拟二级和Langmuir模型。在二元污染体系中,TC的加入能促进Cu(Ⅱ)的吸附而Cu(Ⅱ)的加入则对TC的吸附呈现从促进到抑制的作用。Fe/N/S-BC对Cu(Ⅱ)和TC吸附作用主要涉及阳离子-π相互作用、络合、氢键、静电吸引、孔扩散(填充)等。由于N、S共掺杂,Fe/N/S-BC比其他生物炭具有更优的吸附性能,并且能实现Cu(Ⅱ)和TC复合污染物的协同吸附,其作为一种水环境修复材料具有较好的应用潜力。

[Co^(Ⅲ)(DIEN)(N_(3))_(3)]配合物的合成、晶体结构及量子化学研究

采用配体占位策略和分子自组装原理,选用二亚乙基三胺(DIEN)为有机配体,Co^(3+)为中心金属离子,室温下,通过溶液法合成了一例单核钴配合物[Co^(Ⅲ)(DIEN)(N_(3))_(3)](1)单晶体,利用X射线单晶衍射方法、元素分析和量子化学计算对配合物进行了结构表征和电子结构分析。结构解析表明,该配合物单晶体属于三斜晶系,■空间群,晶胞参数为:a=0.825 3(2)nm,b=0.892 0(3)nm,c=0.898 7(3)nm,α=106.497(4)°,β=90.281(4)°,γ=113.861(4)°,V=0.574 7(3)nm^(3)。中心金属离子Co(Ⅲ)位于拉长八面体配位环境中,每个配合物分子由一个Co(Ⅲ)离子、3个叠氮阴离子和1个二亚乙基三胺组成,一个叠氮离子的两个N原子位置无序,占有率各为50%。单核结构之间通过N—H…N分子间氢键和π…π堆积组装成一维链状超分子结构。此外,以X射线衍射分析得到的晶体结构为计算模型,采用密度泛函理论(DFT)对配合物1的几何构型进行了全构型结构优化和振动频率计算,分析了配合物的单点能、原子电荷分布及前线分子轨道等性质。量子化学计算结果表明该配合物构型为稳定构型,且与实验结果相吻合。

高低锑地下水溶解性有机物分子组成差异和控锑机制分析

溶解有机质(dissoved organic matter,DOM)的荧光组分可有效调控锑(Sb)在地下水中的运移。然而,其分子组成对Sb环境行为的影响还不明晰。为此,采集了湖南锡矿山锑矿区10组高低Sb地下水样品,通过对比分析DOM分子组成的差异,揭示了DOM分子组成对高Sb地下水形成的调控机制。研究结果表明高低锑地下水中DOM的含量分别为2.24~10.45 mg/L(均值5.19 mg/L)和3.22~3.23 mg/L(均值3.23 mg/L)。相比低Sb地下水,高Sb地下水拥有较高的高度不饱和烃类和多酚,较低浓度的脂肪类化合物、饱和烃类和多环芳烃。高O/C>0.50和低H/C<1.20的高度不饱和烃类和多酚与Sb浓度密切正相关。大分子芳香族DOM可通过与Sb(V)竞争吸附沉积物界面的吸附点位,与Fe和Sb(V)形成DOM-Fe-(V)络合物,以及增强Fe(Ⅱ)和Sb(Ⅲ)共氧化速率来促进高Sb地下水的形成。