试论新型固体碱催化剂在有机合成中的应用

固体碱催化剂在有机合成中的应用历史悠久,是一种成熟而有效的生产工艺,其工艺应用场景广阔。为充分满足有机合成生产要求,将介绍一种新型固体碱催化剂。在了解其制备工艺的基础上,详细说明该催化剂在有机合成中的应用方案与效果。根据试验研究的内容,整个试验过程展现出了良好的催化效果,且该催化剂具有可重复使用的特点,满足工业化生产要求。

碘化四-(4-三甲胺苯基)卟啉合钴与含氮有机碱的轴向配位反应

碘化四-(4-三甲胺苯基)卟啉合钴(简写Co(Ⅱ)TMAPPI)是较好的CO_2电化学还原反应的催化剂。有咪唑存在时此反应的电流效率和CO产量明显提高,吡啶则否。本文报道Co(Ⅱ)TMAPPI与不同类型含氮有机碱的轴向配位反应研究,以进一步阐明CO_2电催化还原反应机理及有机碱(如咪唑)的助催化作用。

盐、碱胁迫下星星草有机酸代谢调节的比较研究

为探究植物抗盐、碱生理机制的异同，根据东北地区盐碱化草原土壤可溶性盐分的组成特点，模拟0～240mmol／L的盐胁迫和碱胁迫条件，对苗龄8周的星星草（Puccinelliatenuiflora）幼苗进行了胁迫处理，分析了两种胁迫下植株体内外有机酸组分及其含量的变化．结果表明：在盐胁迫和碱胁迫条件下，星星草茎叶中所含的有机酸均以苹果酸、草酸、柠檬酸和琥珀酸为主，但有机酸总量和比例显著不同．星星草茎叶中的有机酸总量随着碱胁迫强度的增大而急剧上升，但随着盐胁迫强度的增大而略有下降．在4种有机酸中，碱胁迫对柠檬酸含量的影响差异最大，使其构成了碱胁迫下有机酸积累的主体．对于盐、碱胁迫下星星草根系分泌物的研究表明：只有在碱胁迫条件下，星星草根系才分泌有机酸而且柠檬酸是唯一可检测出的成分．说明体内大量积累和根系分泌以柠檬酸为主的有机酸是抗碱盐植物星星草对碱胁珀的关键生理响应．

断根结合生长素和钾肥施用对烤烟生长及糖碱比、有机钾指数的影响

河南济源烟区存在着烟叶糖碱比高、有机钾指数较低的生产现状,通过田间试验研究了打顶时断根(C)、打顶时断根结合喷施IAA(C+I)、打顶时断根结合追施钾肥(C+K)、打顶时断根结合喷施IAA并追施钾肥(C+K+I)和对照(CK)5种处理对烤烟生物量及糖碱比、有机钾指数的影响。结果表明:不同调控措施在烟株成熟期较对照均能增加根部、叶片的干重,减少烟碱、总糖在中上部烟叶的累积。断根结合喷施IAA能降低各部位烟叶的糖碱比,且以C+K+I处理的降幅最大,在下、中、上叶位中较对照分别降低了19.12%、15.33%和8.15%。与对照相比,各处理均能提高不同部位烟叶K+含量,降低Cl-和SO2-4含量。C+K+I处理能极显著提高各部位烟叶的有机钾指数,且在中上部烟叶中增幅最大,较对照分别提高了125.00%和209.43%。总的看来,打顶时断根结合喷施IAA并追施钾肥能促进烟叶中的干物质积累、降低糖碱比、提高有机钾指数,进而提高烟叶的内在品质。

微波碱解法消除土壤样品多氯联苯测定中有机氯农药的干扰

有机氯农药（Ops）严重干扰多氯联苯（PCBs）的测定，本文采用微波加热技术将Ops碱解，在优化的实验条件下能完全消除六六六（HCH）、双对氯苯基三氯乙烷（DDT）、二氯二苯二氯乙烷（DDD）的干扰，二氯二苯二氯乙烯（DDE）、艾试剂（Aldrin）、狄试剂（Dieldrin）也有一定数量的减少，狄试剂经浓硫酸处理后其干扰完全消除。通过对合成土壤样品的处理，表明该法能有效地碱解Ops，消除其对测定PCBs的干扰；并能在碱解Ops的同时萃取PCBs，PCBS回收率为84．1％，相对标准偏差为2．7％。本方法快速、高效，减少了有机溶剂的使用量。

盐碱胁迫下抗碱牧草碱地肤溶质积累、分布特点及有机酸的生理贡献

对碱地肤幼苗进行盐、碱胁迫处理,通过测定各种溶质积累及分布特点,探讨碱地肤适应盐碱生境生理机制的部位差异,明确有机酸对其适应盐碱生境的贡献。结果表明,各种溶质在幼叶、成熟叶、幼茎、老茎及根等不同部位的分布存在明显差异,其中无论胁迫与否,有机酸均主要分布在茎叶之中,特别是在决定光合生产力的成熟叶片中。Na+、K+、Ca2+在不同部位的分布规律基本一致,表明Na+对K+、Ca2+的吸收与转运不存在拮抗竞争作用。实验证明了K+、Ca2+特殊的吸收机制及各溶质的分布特点对碱地肤抗盐碱生理是至关重要的;不论在盐胁迫还是碱胁迫下,有机酸在碱地肤不同部位特别是成熟叶中,均是参与渗透调节、离子平衡及pH调节的主导成分,是决定碱地肤适应盐碱生境的关键物质之一。实验同时也证明了碱地肤的不同部位对盐碱胁迫的适应机制有所不同。

盐、碱胁迫对羊草体内N及几种有机代谢产物积累的影响

用 0～ 70 0mmol/LNaCl和 0～ 1 50mmol/LNa2 CO3对羊草 (Aneu rolepidiumchinense (Trin)Kitag .)苗进行胁迫处理 ,测定其N及几种有机渗透调节物的积累情况 .结果表明 :羊草对两种盐胁迫的反应明显不同 .对于NaCl,可耐受的最大强度为 60 0mmol/L ;对于Na2 CO3,可耐受的最大强度为 1 2 5mmol/L .相同Na+胁强下 ,Na2 CO3胁迫使羊草苗体内含N量下降的幅度明显大于NaCl胁迫 .NaCl胁迫下 ,脯氨酸及可溶性糖含量随Na+胁强增大呈直线式平缓上升 ,在Na2 CO3胁迫下则呈明显的曲线变化 ;在胁强较低时 ,脯氨酸可溶性糖含量无明显变化 ,但当胁强超过 87 5mmol/L时 ,二者均转而急剧上升 ,其中尤以脯氨酸含量的变化最明显 .NaCl胁迫时 ,羊草中有机酸及柠檬酸含量无明显变化 ,而Na2 CO3胁迫则使二者含量明显上升 ,并证明积累的有机酸以柠檬酸为主 .从实验结果看来 ,中性盐 (NaCl)与碱性盐 (Na2 CO3)对羊草的胁迫机制以及羊草对其生理适应机制存在明显差异 .

有机肥与氮肥配施对设施土壤中碱解氮含量的影响

对设施土壤中长期施有机肥与氮肥对土壤中碱解氮含量的影响进行了研究。结果表明:无论是长期单施氮肥的处理还是氮肥与有机肥配施的处理,土壤中碱解氮的含量均呈上升趋势;2005年各处理比1997年的对应处理碱解氮含量增加了41.10、33.42、23.37、14.33、8.68、17.49 mg/kg。

希夫碱在有机合成中的应用研究

简要评述了近十年来 ,希夫碱作为底物 ,在不对称催化氢化 ,不对称还原、氧化 ,α 碳不对称烷基化 ,[4+2 ]、[3+2 ]和 [2 +2

不同类型有机碱溶液与胜利原油间的界面张力

本文研究了不同浓度的有机碱乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、二甲胺、1,6-己二胺溶液与两种不同区块胜利原油间的动态界面张力,并比较了四种有机碱和三种无机碱NaOH、NaHCO_3、Na_2CO_3与原油的相互作用。结果表明:线型有机碱乙醇胺能与原油中的石油酸反应,有效降低油水界面张力,并在pH值为12左右达到超低界面张力;而尺寸较大的有机碱降低油水界面张力的能力较弱。同时,石油酸的含量和结构强烈影响有机碱与原油间的相互作用。无机碱降低界面张力的能力与乙醇胺相当,而且无机碱碱性越弱,与原油有效作用的pH值就越低。

土壤碱溶有机质的测定研究与应用

研究了一种土壤供氮能力快速测定方法-土壤碱溶有机质的测定,以及碱溶有机质与常规土壤有机质的相关性、碱溶有机质与植株氮素吸收的相关性及其在测土推荐施肥中的初步应用。选择我国有代表性的潮土、黑土、红壤土样各50个,研究土壤碱溶有机质与常规方法-丘林法测定的土壤有机质的相关性,结果显示二者呈极显著相关(p>0.01),相关系数r=0.9345,相关直线回归方程为:土壤有机质(g kg-1)=3.3265μ碱溶有机质(g kg-1)+6.9389。选择代表我国主要土壤类型的28个土样进行盆栽试验,研究土壤供氮能力测定方法与植株氮素吸收的相关性,结果表明,土壤碱溶有机质与不施氮处理植株吸氮量相关性极显著(相关系数为0.628,p>0.01),且其相关系数高于土壤有机质和土壤全氮与植株吸氮量的相关系数。虽然土壤碱溶有机质与植株氮素吸收的相关性低于生物培养方法即好气培养2周后土壤矿质氮(硝态氮+铵态氮)与植株氮素吸收的相关性,但土壤碱溶有机质更适合测土推荐施肥实验室高效快速测定的需要,可见碱溶有机质是可浸提的土壤腐殖质,可用比色法快速测定并能较好估测土壤的供氮能力,值得推荐在测土配方施肥实验室应用。

碱水解-分光光度法快速检测有机磷农药的研究

建立快速检测蔬菜中3种有机磷农药的碱水解-分光光度法,优化了实验条件,并对建立的方法进行了评价.结果表明,3种农药标准曲线的线性范围分别为：乙酰甲胺磷0.570-20 mg/kg,氧化乐果0.285-20 mg/kg,乐果0.344-20 mg/kg; 线性相关系数分别为：乙酰甲胺磷0.9953,氧化乐果0.9922,乐果0.9961; 检出限分别为：乙酰甲胺磷0.359 mg/kg,氧化乐果0.420 mg/kg,乐果0.386 mg/kg.以样品测定结果计算方法的精密度,其相对标准偏差分别为：乙酰甲胺磷3.5%,氧化乐果3.46%,乐果4.62%.采用加标回收率评价方法的准确度,加标回收率为74.0%-95.0%.

碱热活化过硫酸盐降解柴油精制废水中的有机硫化合物

利用碱热活化过硫酸盐降解水中有机硫化合物。通过对比发现,碱热活化过硫酸钠对有机硫化合物的降解效果优于单一碱活化或热活化方式。废水的碱性特征为碱热活化提供了有利条件,可减少调节pH的药剂费用。此外,考察了过硫酸钠投加量、初始pH及温度对降解效果的影响,并通过监测过硫酸根残留率,分析了以上各因素对过硫酸钠利用率的影响。结果表明,在碱性条件下对有机硫化合物的降解效果优于中性、酸性条件,增加过硫酸钠投加量或提高温度均可提高其降解效果。在初始pH=9.0、50℃、过硫酸钠投加量60mg/L时,有机硫化合物降解率高于98%。

雾灵山地区土壤有机质全氮及碱解氮的关系

通过对海拔1 050～1 950 m处土壤样点中有机质、全氮和碱解氮的测定,发现河北省雾灵山地区土壤中有机质、碱解氮和全氮含量垂直变化明显.在1 050～1 200 m处,各项含量均随高度的增加而减少,于1 200 m处达到最低值,在1 200～1 950 m处各项含量又随高度的增加而增加.在同一土壤剖面中,有机质、全氮和碱解氮含量又随着发生层的降低逐渐减少,表层明显高于其他各层.利用回归分析方法将三者的关系一一建立了回归模型,结果表明各回归方程均达到了极显著水平,用该方程描述该地区三者含量之间的关系,具有较高的可信度,模拟效果较好.

GC-MS分析碱法草浆造纸废水中的有机污染物组成

碱法草浆造纸废水在酸性条件下经乙醚萃取———K_D浓缩器浓缩 ,采用气相色谱_质谱 (GC_MS)联用仪对其有机污染物进行了分析研究。结果表明 ,该废水中共含有 2 9种有机物 ,其中主要为有机酸类 ,占有机物总量的 5 0 84%。其次为难降解的呋喃类和毒性较大的苯环类有机物 ,它们分别占有机物总量的 2 5 1 2 %和 1 3 5 3 %。

低渗透油藏表面活性剂/有机碱降压增注体系研究

在50℃下,通过室内实验优选出一种化学降压增注体系,组成为:0.05%双子表面活性剂HA-1+0.1%乙醇胺MEA+0.1%甲醇。该体系可使油-水瞬时最低界面张力降至3.78×10-5m N/m。考察了降压增注体系改变岩石润湿性的能力以及耐盐、耐温性能。结果表明,该体系可将油湿表面反转为水湿表面,33 h后模拟地层水与岩心表面的接触角从130°降至60°。Na Cl加量为5000~20000 mg/L时,油水瞬时最低界面张力可达10-2~10-5m N/m。Ca Cl2加量为50~200 mg/L时,最低界面张力可达10-3m N/m数量级,平衡界面张力保持在10-2m N/m数量级。该体系适用于Na+加量5000~20000 mg/L、Ca2+加量小于200 mg/L,温度为40~70℃的油藏。岩心驱替实验结果表明,注入降压增注体系后,水驱压力降低20%,降压效果明显。

离子型有机锡化合物的研究(Ⅱ)──在有机碱存在下三烃基氯化锡和三苯基氢氧化锡同巯基乙酸的反应

以三烃基氯化锡和三苯基氢氧化锡在有机碱存在下同巯基乙酸反应 ,合成了 1 6个离子型有机锡化合物 .化合物的结构经元素分析、IR、 1H NMR、 13 C NMR和 119Sn确认和表征 .对其反应机理进行了探讨 ,测定了部分化合物对 Bel-740 2和 KB癌细胞的抑制活性 .

树脂柱色谱法对有机碱类的分离研究

研究了极性和非极性吸附树脂在水和非水体系中对苯胺、N-甲基苯胺、N,N-二甲基苯胺的吸附规律,结果表明,含酯羰基的极性树脂在非极性体系中对3种胺的吸附顺序为苯胺、N-甲基苯胺、N,N二甲基苯胺,吸附机理应与氢键的形成有关;在水体系中,吸附顺序相反,这与3种胺的疏水性有关.用含酯羰基的树脂对3种胺的混合水溶液进行动态色层吸附,可将3种胺完全分离.此结果预示用吸附树脂对生物碱进行常压色谱分离是有可能的.

碱水解法处理脱水污泥的有机物溶出特性

碱水解法是一种有效的脱水污泥减量化方法,但碱水解法处理脱水污泥过程中产生的高浓度有机物溶液性质尚不明确。试验研究了脱水污泥在不同碱浓度处理下所得碱提取液中化学需氧量（TCOD）和溶解性化学需氧量（SCOD）、蛋白质、多糖、核酸的含量,明确了碱提取液中有机物组成,为实现碱水解液的综合利用,消除碱水解法用于污泥减量化过程中的二次污染提供了理论依据。研究结果表明,在碱处理浓度介于0.1~1 mol/L的条件下,提取物中SCOD浓度可达4 196.45 mg/L、SCOD/TCOD为90%、蛋白质浓度可达448.43 mg/L、多糖浓度为92.96 mg/L、核酸浓度为35.91 mg/L,且各指标整体碱浓度增大而增大。碱处理过程中脱水污泥中有机物发生了显著的溶解,污泥中的细菌被水解破碎。碱提取液具有将其作为生物处理设施外加碳源、动物饲料等潜在的利用价值。

疏水性有机物和有机酸碱溶解度的估算

本文从理论上建立了疏水性有机物和任意pH条件下有机酸碱溶解度的估算方法,并估算了不同类型有机物的溶解度,和实测值比较,结构和辛醇相近的有机物吻合较好;结构不同,则有一定的偏差,这是由于假设有机物在辛醇中的活度系物等于1所致。经校正后得到了较好的结果。