First Total Synthesis of (-)-4-O-(6'-hydroxy-7'(9')-dehydro-6',7'-dihydrogeranyl)-coniferyl Alcohol

The reduction of 2,3-epoxy alcohol, prepared from the Sharpless asymmetric epoxidation, with the system of Ph3P, iodine, iwhdazole, 2,6-lutidine and water in Et2O/CH3CN,gives a chiral secondary allylic alcohol in 94% yield and 92% e.e.. Using this reaction as the key step, we synthesized (-)-coniferyl alcohol derivative 1 steding from the geraniol through nine steps in an overall yield of 39%.

A coniferyl alcohol derivative from the roots of Zanthoxylum chalybeum

Objective:To isolate and characterize chemical constituents of the roots of Zanthoxylumchalybeum(Z.chalybeum).Methods:A number of phytochemical tests were applied to identify the class of compounds present in the CH_(2)Cl_(2)/CH_(3)OH(1:1)root extract.Column chromatographic separation technique was applied to separate the constituents of the CH_(2)Cl_(2)/CH_(3)OH(1:1)root extract and various spectroscopic techniques[UV-vis,infrared radiation,nuclear magnetic resonance(NMR)(^(1)H-NMR,^(13)C NMR,DEPT-135,COSY,gHSQC and gHMBC)]were used to determine the structures of pure compounds.Results:Phytochemical screening of the CH_(2)Cl_(2)/CH_(3)OH(1:1)root extract of Z.chalybeum revealed the presence of alkaloids,flavonoids,terpenoids,tannins and anthraquinones.Column chromatographic separation of the extract yielded a new coniferyl alcohol derivative,2,3-epoxy-6,7-methylenedioxyconiferyl alcohol(1)together with the known alkaloid,dihydrochelerythrine(2).Conclusions:The present work conducted on the CH2Cl2:CH3OH(1:1)root extract of Z.chalybeum identified various class of compounds present in the root extract.Complete characterization of two compounds were done using spectroscopic techniques of which a coniferyl alcohol derivative(1)was identified for the first time.

天南星中的一个新十八碳烯酸酯

目的:研究天南星Arisaema erubescens(Wall.)Schott的化学成分。方法:采用硅胶、MCI、Sephadex LH-20葡聚糖凝胶柱色谱及反相制备色谱技术,分离纯化天南星醇提物的化学成分,利用理化性质和光谱技术鉴定其结构。结果:从天南星根茎中共分离得到11个化合物,分别鉴定为:1-O-9,10,13-三羟基-(E)-11-十八碳烯酸甘油酯(1)、malyngic acid(2)、arisaenoside A(3)、arisaenoside B(4)、9,10,13-trihydroxy-(E)-11-octadecenoic acid(5)、马桑酸(6)、松柏醇(7)、对羟基-肉桂醇(8)、threo-9,10-O-isopropylidene-13-hydroxy-(11E)-octadecenoic acid(9)、脱氢双松柏醇(10)、苯甲酸(11)。结论:其中,化合物1为新化合物,化合物2、5、6、9、11为首次从该属植物中分离得到,化合物3、4、7、8、10为首次从该植物中分离得到。

木素小分子愈创木基型松柏醇漆酶生物改性的光谱分析

从分子模型物的角度入手,通过气相色谱-质谱联用(GC-MS)、凝胶渗透色谱(GPC)、红外光谱和颗粒电荷等测试手段,综合考察了漆酶对针叶木和阔叶木中的愈创木基型木素-松柏醇生物改性的机理。松柏醇经漆酶处理后,GC-MS检测不到松柏醇单体的存在,推测松柏醇参与了化学反应,结构发生变化。GPC分析证明松柏醇漆酶处理后分子量变大,松柏醇发生了聚合。红外光谱确定了松柏醇漆酶处理过程中反应位点,主要是酚羟基、苯环上的甲氧基、苯环侧链上的双键,β碳、γ碳也有可能参与了反应。颗粒电荷测定仪(PCD)测得阳离子需求量下降了88.38%。

松柏醇的合成方法改进

本文叙述了对松柏醇的合成工艺的改进方法,用乙酰阿魏酸甲酯经LiAlH_4低温还原得松柏醇,总收率为70.2％,而文献的收率仅为24.4％.

阿魏醇合成方法的再改进

本文对阿魏醇的合成方法进行了深入的探讨，以香草醛为原料，经缩合、还原两步反应可得阿魏醇，总收率可达７８．２％。

愈创木基型和紫丁香基型木素小分子的漆酶生物改性

从松柏醇、紫丁香醇模型物的角度入手,通过气相色谱-质谱联用(GC-MS)、凝胶渗透色谱(GPC)、红外光谱和颗粒电荷等测试手段,综合考察了漆酶对松柏醇、紫丁香醇生物改性的机理。松柏醇、紫丁香醇经漆酶处理后,GC-MS检测不到小分子单体的存在,推测两者都参与了化学反应。GPC分析证明,松柏醇和紫丁香醇漆酶处理后分子质量变大,发生了聚合。红外光谱确定了松柏醇漆酶处理过程中反应位点,主要是酚羟基、苯环上的甲氧基、苯环侧链上的双键,β碳、γ碳也有可能参与了反应,紫丁香醇反应位点是酚羟基、苯环上的甲氧基。产物苯环相应吸收峰强度和面积增加,有新的芳基醚键产生,说明苯环以醚键方式连接而聚合。漆酶处理后松柏醇、紫丁香醇阳离子需求量分别下降了88.4%,87.4%。

松柏醇的合成及其在漆酶催化下对纤维交联影响的研究

研究了松柏醇两步合成法,以阿魏酸乙酯为起始物,经乙酸酐乙酰化和氢氧化铝锂还原可得到松柏醇,合成方法较以前更简单,工艺稳定,且总得率可达30%左右。探讨其在漆酶催化下对纸张及纤维板物理性能的增强作用,研究发现,在添加量为2%时,纸张的干抗张指数、湿抗张指数与耐破指数较空白样分别提高了21.46%、41.35%、24.48%,纤维板各项物理性能都有较大改善,验证了漆酶催化木素间的耦合作用,为增加纤维交联开辟了新的可行方式。

松柏醇的化学合成及抗炎镇痛活性研究

目的采用化学方法合成天然产物松柏醇(CA)并评价其抗炎镇痛活性。方法以阿魏酸为原料,与亚砜生成酰氯、再酯化,最后还原得到CA,其结构经红外、质谱和核磁确证。采用脂多糖(LPS)致RAW264.7细胞损伤模型评价CA的体外抗炎活性;构建小鼠足肿胀炎症模型和醋酸致小鼠扭体模型分别评价CA的抗炎镇痛活性。结果本研究共合成1.1 g CA,其化学结构与已报到的结果相符合。MTT测定结果表明松柏醇(1~32μmol/L)本身对RAW264.7细胞生长无明显影响。LPS干预RAW264.7细胞后,细胞生长受到明显抑制。与LPS组相比,CA在4,8和16μmol/L时对LPS致RAW264.7细胞损伤具有保护作用。CA可剂量依赖性地降低细胞上清液中一氧化氮(NO)、前列腺素E_(2)(PGE_(2))、肿瘤坏死因子-α(TNF-α)、白介素6(IL-6)和白介素1-β(IL-1β)水平,显示出较好的抗炎作用。动物实验结果表明腹腔注射给予CA(20、40 mg/kg)能明显改善角叉菜胶致小鼠足肿胀程度,也能明显减少醋酸致小鼠扭体次数。结论CA具有良好的抗炎镇痛活性,在炎症疾病领域具有开发价值。

羊齿天门冬根中酚酸类化学成分研究

目的研究羊齿天门冬Asparagus filicinus根的化学成分。方法采用硅胶、Sephadex LH-20、ODS柱色谱及制备薄层色谱等技术进行分离纯化,通过波谱分析(MS、1H-NMR、13C-NMR)鉴定化合物结构。结果从羊齿天门冬根90%乙醇提取物的醋酸乙酯部分分离得到16个酚酸类化合物,分别鉴定为3′-methoxynyasin(1)、(+)-nyasol(2)、()-4′-O-methyl-nyasol(3)、iso-agatharesinol(4)、gobicusin A(5)、4-[5-(4-hydroxyphenoxy)-3-penten-1-ynyl]phenol(6)、1-methoxy-2-hydroxyl-4-[5-(4-hydroxy phenoxy)-3-penten-1-ynyl]phenol(7)、gobicusin B(8)、1-O-p-coumaroyl-3-O-feruloyl-glycerol(9)、1,3-di-O-feruloylglycerol(10)、丁香酸(11)、对羟基苯甲酸(12)、阿魏酸(13)、咖啡酸(14)、反式松柏醇(15)、香草酸(16)。结论除化合物2和12外,其他化合物均为首次从该植物中分离得到。

Norway spruce(Picea abies) laccases:Characterization of a laccase in a lignin-forming tissue culture

Secondarily thickened cell walls of water-conducting vessels and tracheids and support-giving sclerenchyma cells contain lignin that makes the cell walls water impermeable and strong. To what extent laccases and peroxidases contribute to lignin biosynthesis in muro is under active evaluation. We performed an in silico study of Norway spruce （Picea abies （L.） Karst.） laccases utilizing available genomic data. As many as 292 laccase encoding sequences （genes, gene fragments, and pseudogenes） were detected in the spruce genome. Out of the 112 genes annotated as laccases, 79 are expressed at some level. We isolated five fun-length laccase cDNAs from developing xylem and an extracellular lignin-forming cell culture of spruce. In addition, we purified and biochemically characterized one culture medium laccase from the lignin-forming cell culture. This laccase has an acidic pH optimum （pH 3.8-4.2） for coniferyl alcohol oxidation. It has a high affinity to coniferyl alcohol with an apparent Km value of 3.5μM; however, the laccase has a lower catalytic efficiency （Vmax/Km） for coniferyl alcohol oxidation compared with some purified culture medium peroxidases. The properties are discussed in the context of the information already known about laccases/coniferyl alcohol oxidases of coniferous plants.

黑沙蒿化学成分研究

目的研究黑沙蒿不同溶剂提取物的化学成分。方法采用色谱法对黑沙蒿不同溶剂提物进行分离,经核磁共振数据分析确定化合物结构式。结果从黑沙蒿不同提取物中分离得到13个化合物,分别为spathulenol (1)、乌苏醇(2)、6,7,8-三甲氧基香豆素(3)、对羟基苯乙酮(4)、3-甲氧基-4-羟基苯乙酮(5)、对羟基苯甲醛(6)、3-甲氧基-4-羟基苯甲醛(7)、3,4-二羟基苯甲醛(8)、2-[hexadiin-(2.4)-yl]-phenol (9)、dehydrofalcarinol (10)、heptadeca-1,9(Z)-16-trien-4,6-diyn-3,8-diol (11)、二氢松柏醇(12)和松柏醇(13)。结论化合物1~13均为首次该植物中分离得到。