Application of Coulometric Titration for the Certification of Primary Reference Materials of Pure Substances

In this article, the block scheme and metrological characteristics of the State primary standard of the mass (molar) fraction and mass (molar) concentration of the component in the liquid and solid substances and materials based on coulometric titration GET 176-2010 are given. Primary reference materials certified by coulometric titration in the Ural Scientific and Research Institute for Metrology include eight certified reference materials (CRMs) of pure solid substances (mostly salts of sodium or potassium) and one hydrochloric acid solution CRM. The metrological characteristics of these reference materials and the scheme of their application in titrimetric analysis are shown. The expanded uncertainty of the certified value (mass fraction for the solid substances or molar concentration for the solution) is in the range from 0.018% to 0.05%. Information about two primary reference materials of high purity iron and lead nitrate certified by controlled-potential coulometry with expanded uncertainty from 0.04% to 0.07% is also given.

顶空-卡尔费休库仑法测定烟用纸张中水分

本研究建立了顶空-卡尔费休库仑法测定烟用纸张中水分含量的方法,通过优化加热温度、滴定时间、样品形态和样品量等实验条件,以实现烟用纸张中水分含量的快速测定。结果表明,测定烟用纸张水分的最佳条件为:干燥炉温度120℃,延迟时间终止模式,滴定时间10 min,试样质量0.06 g。在不同浓度水平下,该方法的回收率为92.20%~103.61%,相对标准偏差为1.12%~4.86%。与烘箱法、卤素法和气相色谱热导检测(GC-TCD)法相比,测定结果接近,符合GB/T 462—2008的相关要求。顶空-卡尔费休库仑法对于水分的萃取更加充分,更能真实反应样品中水分含量。顶空-卡尔费休库仑法简单快速、准确可靠,适用于批量分析烟用纸张中的水分含量。

基于功能化石墨纳米片的库仑型免疫传感器用于检测前列腺特异性抗原

以石墨为原料,1-芘丁酸(PBA)为表面活性剂,采用超声剥离法合成了PBA非共价功能化的石墨纳米片(PBA@GNSs),并采用扫描电子显微镜(SEM)对其进行表征。将PBA@GNSs撒在刷好的丝网印刷碳电极(SPCEs)表面,以实现电极的批量化修饰。用活化试剂N-羟基琥珀酰亚胺和1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(NHS-EDC)活化PBA的羧基,以牛血清白蛋白(BSA)为封闭剂,将PBA@GNSs固定抗体(Ab_1),构建了Ab_1/PBA@GNSs/SPCEs免疫传感器。采用循环伏安法和电化学交流阻抗谱法研究了上述传感器的构建过程,并用库仑法对前列腺特异性抗原(PSA)进行定量测定。结果表明,该免疫传感器的线性范围为10~3 000 ng·L^(-1),检出限为3.3 ng·L^(-1)。对样品平行测定5次,测定值的相对标准偏差均小于2.0%,加标回收率为96.1%~101%。选择性和稳定性试验表明,该免疫传感器对PSA具有良好的选择性,且于4℃保存18 d后,库仑响应信号仅衰减为初始信号的92.0%。

卡尔费休库仑法测定微量水的装置改进

针对工业生产中聚合级原料气体中微量水检测中的问题,对卡尔费休库仑装置进行了改进.利用改进后的装置测定聚合级异丁烯、氯甲烷中微量水,平均相对标准偏差为5.8%,回收率为92.4%～103.7%;测定六氟化硫气体中痕量水,其测定结果与五氧化二磷电解法基本相符.通过潮湿环境实验,证明了改进后的装置适宜在潮湿环境下测定气体中的微量水,操作简便,测定结果可靠.

丹皮酚化学纯度标准物质研制与定值分析方法研究

目的研制我国具有可溯源性高准确度量值的丹皮酚化学纯度标准物质,并建立有效定值分析方法。方法依据我国一级标准物质研制技术规范与有关技术文件,制备丹皮酚化学纯度标准物质,采用高效液相色谱(HPLC)法进行均匀性检验与稳定性考察;采用高效液相色谱技术面积归一化法与溴库伦滴定法对丹皮酚化学纯度标准物质联合定值。结果研制的丹皮酚化学纯度标准物质符合我国有证标准物质要求,标准值与不确定度评估值为(99.87±0.35)%(k=2,P=0.95)。结论该实验研制的丹皮酚化学纯度标准物质与建立的联合定值方法可实现对其化学纯度的定值与不确定度评估,方法具有快速、准确的特点,提供了量值传递功能。

恒电流库仑分析法测定乙烯基三乙氧基硅烷

建立了恒电流库仑分析法测定乙烯基三乙氧基硅烷（VTES）含量的方法。探讨了电解液、反应时间、极化电位、溶剂等因素对测定的影响。结果表明，选用V（甲酸）：V（KBr（2 mol／L））：V（乙醇）=6：1：3为电解液，极化电位为200mV，VTES与溴的四氯化碳溶液反应30min，甲醇为、VTES的溶剂时测定结果最佳。该方法用于样品VTES的测定，加标回收率为98．4％～102．7％，相对标准偏差为1．7％。

纯铀样品中铀总量的恒电流库仑分析

恒电流库仑分析是铀总量测量的准确度精度最高的方法之一,特别适用于纯铀样品中铀总量的测定。自行制备了U3O8和铀标准溶液,开展了铀总量恒电流库仑法分析的全流程条件实验研究。考察了磷酸用量、亚铁还原剂用量、氧化剂用量、氧化温度、共存离子等的影响。采用优化流程条件,分析了不同含量的铀标准溶液的铀总量,对于50 mg量级铀总量,采用恒电流库仑分析的相对标准不确定度为0.12%。

氟苯尼考的极谱法研究

应用循环伏安法、线性扫描伏安法和控制电位电解库仑法对氟苯尼考的电化学行为进行了研究。在0 .2mol/LNaOH NaH2 PO4(pH =7.6 )缓冲液中 ,对其进行扫描 ,发现于 - 0 .886V (vs.SCE)处产生一灵敏的还原峰 ,其峰电流与氟苯尼考的浓度在 1.0× 10 -5～ 7.0× 10 -4mol/L范围内呈良好的线性关系 (r =0 .9994 ) ;检出限为 1.0× 10 -6mol/L。对 1.0× 10 -4mol/L氟苯尼考溶液进行 10次平行实验 ,RSD为 0 .3%。实验结果表明 :氟苯尼考在极谱电极上有吸附性质 ;求得了电极反应的电子转移数为 2 ;

卡尔费休库仑法测定六氟化硫中痕量水

采用改进后的卡尔费休库仑装置测定六氟化硫中痕量水 ,平均相对标准偏差为 1 .8% ,与五氧化二磷电解法的测定结果进行对比 ,相对误差为 2 .1 1 % ,其准确度和精密度均良好 。

卡尔·费休滴定用水分标准物质的研究进展

卡尔·费休库仑法和容量法是液体和固体水分测量的基本方法。水分标准物质是水分测量量值溯源的载体,对保证量值准确和等效一致有重要作用。综述了卡尔·费休滴定用水分标准物质的作用、种类、定值方法和量值不确定度评定的研究进展。

管式炉燃烧–碘量库仑滴定法测定石油焦中总硫含量

建立一种管式炉内燃烧石油焦样品前处理,然后用自动碘量库仑滴定法测定石油焦中总硫含量的方法。探讨了影响实验结果的因素,电解液采用10 m L冰乙酸溶解于250 m L蒸馏水中,避光保存,实验环境温度为20℃以上,电解液中搅拌转子的转速为500 r/min。在优化的实验条件下,测定结果的相对标准偏差在2.36%~3.94%(n=6)之间,3种石油焦样品加标回收率在82.0%~101.5%之间。该方法可应用于石油焦中总硫含量的测定。

弹性石英毛细管和卡尔费休库仑法测定乙烯、丙烯中微量水

以弹性石英毛细管作为节流和气化元件,采用卡尔费休库仑法测定聚合级乙烯、丙烯中微量水,方法准确可靠,检测限可达1μg/g,相对标准偏差不大于5%,回收率为94%～110%,并与电容式湿度计的测定结果进行对比,结果吻合。

恒电流库仑分析法测定蔬菜中抗坏血酸

以恒电流库仑分析法测定了蔬菜中抗坏血酸的含量,以死停终点法指示库仑滴定终点,测定结果与国标规定方法相吻合。该方法与国标方法相对比具有设备简单、快速、灵敏等优点。特别适合含深色样品的测定。

电化学分析在石油化工中的应用

在石油化工生产过程中,原料、中间产物和产品的纯度及其组成是工艺过程能否正常运行的重要保证。电分析化学方法由于具有灵敏、准确、高效的特点,所以在石油化工产品的分析检测中受到了人们的广泛关注。本文重点介绍了几种常用的电分析化学方法在石油及产品的微量非金属元素和金属元素、微量水、共轭二烯烃以及油品腐蚀性能分析中的应用,包括库仑法、电位分析法、极谱法、溶出伏安法等技术。这些分析方法不仅能对石油加工生产过程中原料和产品的成分、性质进行快速分析,而且还对石油化工的工艺设计和运行参数调整具有很强指导意义。

恒电流库仑分析法在水果V_C含量测定中的应用

[目的]筛选出测定水果中VC含量的最佳方法。[方法]采用恒电流库仑分析法测定了水果中VC含量,以永停终点法指示库仑滴定终点。[结果]与国标规定方法相比,恒电流库仑分析法操作简单,用电流法指示终点误差小。恒电流库仑分析法具有灵敏、准确等优点,可快速测定水果中VC含量。[结论]该研究为基层机构对水果的质量控制提供了可靠的方法。

光度探头式数字自动光度滴定仪的研制

本文报道了光度探头式数字自动光度滴定仪的研制及应用结果。该仪器由马利奥特恒流器、石英计时器、精密恒流源、光度的一次微分的绝对值的负微分超过计量点抗干扰阀值自动判定控制器、光度探头和磁力搅拌器构成，它具有数字自动加液滴定和精密库仑滴定功能，不用预设滴定终点，不用滴定管，滴定剂用量（或滴定度）用时间计量，分析结果的典型相对标准偏差≤０．１％，操作使用简便。

微库仑法测定润滑油中硫含量

采用120#溶剂油对润滑油产品进行稀释，使用微库仑法测定润滑油样品中的硫含量。实验结果表明，该方法在50—500mg·L-1的浓度范围内呈现了良好的线性关系，相关系数大于0．999，相对标准偏差小于1％，加标回收率为93．4％～101．6％，建立了一种简便、准确、高效的检测润滑油中硫含量的方法。

脉冲电流模拟恒电量法

通过对恒电位仪的改造 ,用脉冲电流模拟恒电量法测量模拟体系和实际体系的结果证明 。

西维来司他的极谱伏安法研究

应用循环伏安法(CV)、线性扫描伏安法(LSV)、控制电位电解库仑法(BE)对西维来司他的电化学行为进行了研究.在0.2 mol/L HAc-NaAc(pH=5.6)缓冲液中,对其进行扫描,发现于-1.29V (vs.SCE)处产生一灵敏的还原峰,其峰电流与西维来司他的浓度在1×10-5～2×10-4 mol/L 范围内呈良好的线性关系(r=0.9976);检出限为2.0×10-6 mol/L.对5.0×10-5 mol/L西维来司他溶液进行12次平行实验,RSD为0.56%.实验结果表明,西维来司他在极谱电极上有吸附性质,并为此求得了电极反应的电子转移数为4,同时对电极反应机理进行了研究.

一种基于卡尔·费休库仑法的SF_6微量水分检测仪的研制

研制了一种基于卡尔·费休库仑法的SF6微量水分检测仪,仪器由进样系统、检测系统、数据处理与操作系统组成。仪器的最佳检测条件是：进样流速400～550mL/min,进样量1L。与比重法、露点法和阻容法比较,检测结果的相对标准偏差为7.14～1.10%,与比重法一致。