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Kinetic Studies on Axial Coordination Reaction of Tetraphenylporphinatocobalt(Ⅱ) Chloride 被引量:1
1
作者 XIA Xin(Dept. of Chem., Beijuig Sci & Tech,Univ. , Beijing, 100083 )ZHU Zhi-ang and CHEN Yun-ti(Dept.of Chem., Nanlai University , Tianjin, 30007 1 ) 《Chemical Research in Chinese Universities》 SCIE CAS CSCD 1994年第3期211-219,共9页
he axial coordination reactions of tetraphenylporphinatocobalt (Ⅲ) chloride(Co TPPC1) with various imidazoles RIm ( HIm . imidazole; Melm , 2-methylimida-zole) were investigated in acetone and dichloromethand so... he axial coordination reactions of tetraphenylporphinatocobalt (Ⅲ) chloride(Co TPPC1) with various imidazoles RIm ( HIm . imidazole; Melm , 2-methylimida-zole) were investigated in acetone and dichloromethand solvents at different temper-atures. The reaction mechanisms were proposed and the differences between experi-mental results in the two solvents h ave been interpreted using the proposed mecha-nisms and rate equations for the first time , and the reaction scheme for the axial re-action of the metalloporphyrin has been developed. Hydrogen bonding plays an im-portant role in the reactions. The effects of various imidazoles for these reactionsand the solvents are reported. The comparison between iron and cobalt porphyrinsin the kinetics are discussed. 展开更多
关键词 PORPHYRIN Axial coordination reaction . kinetics . mechanism
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高效硫化剂对氯丁橡胶硫化反应动力学参数及力学弛豫性能的影响
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作者 王晨阳 邓涛 《合成橡胶工业》 CAS 北大核心 2023年第3期241-247,共7页
采用机械共混法制备了含有不同种类和用量硫化体系的氯丁橡胶硫化胶,考察了新型高效硫化剂三乙酰丙酮合铁[Fe(acac)_(3)]对氯丁橡胶硫化机理、动力学参数及硫化胶力学弛豫行为的影响。结果表明,Fe(acac)_(3)硫化体系在硫化过程中具有可... 采用机械共混法制备了含有不同种类和用量硫化体系的氯丁橡胶硫化胶,考察了新型高效硫化剂三乙酰丙酮合铁[Fe(acac)_(3)]对氯丁橡胶硫化机理、动力学参数及硫化胶力学弛豫行为的影响。结果表明,Fe(acac)_(3)硫化体系在硫化过程中具有可循环硫化的特点,使用0.10份(质量,下同)Fe(acac)_(3)时即可高效硫化氯丁橡胶;与传统金属氧化物硫化体系相比,当仅使用0.25份Fe(acac)_(3)时氯丁橡胶硫化胶的拉伸强度最高且拉伸应力弛豫的平衡值最大;由于Fe(acac)_(3)体系具有可循环参与硫化过程的特性,硫化胶于100℃热氧老化3 d后仍保持较大的压缩应力弛豫平衡值。 展开更多
关键词 氯丁橡胶 机械共混法 三乙酰丙酮合铁 硫化机理 硫化反应动力学参数 物理机械性能 弛豫性能
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TiO_2/Bi_xTi_yO_z气相光催化降解苯的动力学模型及反应机理 被引量:8
3
作者 林涛 陈耀强 +2 位作者 王和义 刘秀华 杨宇川 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第9期873-878,共6页
在密闭不锈钢反应器内考察了TiO2/BixTiyOz催化剂气相光催化降解苯的性能.结果表明,TiO2负载于Bi12TiO20,Bi2Ti2O7和Bi4Ti3O12上制成的催化剂,光催化活性得到很大的提高,TiO2最佳负载量为2.0%;其中,TiO2/Bi12TiO20的光催化活性最高,苯... 在密闭不锈钢反应器内考察了TiO2/BixTiyOz催化剂气相光催化降解苯的性能.结果表明,TiO2负载于Bi12TiO20,Bi2Ti2O7和Bi4Ti3O12上制成的催化剂,光催化活性得到很大的提高,TiO2最佳负载量为2.0%;其中,TiO2/Bi12TiO20的光催化活性最高,苯最高转化率是纯TiO2的2倍,催化剂使用寿命也延长了1倍.在本文实验条件下,TiO2/Bi12TiO20上苯气相光催化降解符合Lang-muir-Hinshelwood动力学模型,光催化反应速率常数k和Langmuir吸附常数K分别为0.0064mg/(L·min)和9.6702L/mg.采用红外光谱对失活的催化剂进行表征,结果表明催化剂表面出现了羰基与羟基等的振动峰,同时检测到主要的中间产物是2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚,它吸附在催化剂表面活性位上而导致催化剂失活.最后推测了苯在催化剂表面气相光催化降解的反应机理. 展开更多
关键词 二氧化钛 光催化降解 动力学 反应机理
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钛与3,5-二溴水杨基荧光酮配位反应的弛豫动力学研究 被引量:3
4
作者 朱必学 林智信 蔡汝秀 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1996年第12期1843-1846,共4页
用跳浓弛豫法测定了微扰体系在不同浓度[Ti ̄(4+)]时的弛豫时间τ,拟定了合理的反应机理,并根据此机理导出了1/τ的函数表达式为1/τ=k[H4R]_0/[H3O ̄+]_0-4k·A∞/ε·[H3O ̄+]0... 用跳浓弛豫法测定了微扰体系在不同浓度[Ti ̄(4+)]时的弛豫时间τ,拟定了合理的反应机理,并根据此机理导出了1/τ的函数表达式为1/τ=k[H4R]_0/[H3O ̄+]_0-4k·A∞/ε·[H3O ̄+]0,获得了配位反应的表现稳定常数K、表观速率常数k及摩尔吸光系数ε;其中所得稳定常数K的值与用平衡移动法获得的结果相吻合,进一步证明了所拟机理的合理性。 展开更多
关键词 配位反应 驰豫动力学 机理 DBSAF
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钛与3,5-DBSAF反应的荧光动力学及配合物结构 被引量:2
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作者 朱必学 史鸿运 +1 位作者 林智信 蔡汝秀 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1997年第7期664-668,共5页
The fluorescence kinetic characteristics of binary complex Ti-3,5-dibromosalicylfluorone (Ti-3,5-DBSAF) was studied by stopped-flow fluorescence kinetic method, the results showthat its rate equation is R=k.[Ti4+].[H4... The fluorescence kinetic characteristics of binary complex Ti-3,5-dibromosalicylfluorone (Ti-3,5-DBSAF) was studied by stopped-flow fluorescence kinetic method, the results showthat its rate equation is R=k.[Ti4+].[H4R] [H3+ O]-1, refering to Eigen-Tamm mechanism, the reasonable mechanism is derivated. The possibile geometric structure of the binary complex was alsodiscussed. 展开更多
关键词 配位反应 荧光动力学 DBSAF 配合物
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TS-1催化环己酮氨氧化反应本征动力学模型 被引量:11
6
作者 赵虹 周继承 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第4期575-579,共5页
由TS 1催化环己酮氨氧化反应机理出发 ,分析了反应过程的特点及反应规律 ,根据推测的机理 ,建立了反应本征动力学模型 .结合搅拌釜中测得的动力学数据 ,对动力学模型进行了参数估值及模型筛选 .结果表明 ,假设反应合乎羟胺机理、双氧水... 由TS 1催化环己酮氨氧化反应机理出发 ,分析了反应过程的特点及反应规律 ,根据推测的机理 ,建立了反应本征动力学模型 .结合搅拌釜中测得的动力学数据 ,对动力学模型进行了参数估值及模型筛选 .结果表明 ,假设反应合乎羟胺机理、双氧水吸附、表面反应为控制步骤时所导出的模型能较好地拟合实验数据 ,并满足统计检验 .根据该动力学模型 ,通过模拟计算对部分操作条件进行了分析和优化 . 展开更多
关键词 钛硅分子筛 环己酮 反应机理 本征动力学
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钴(Ⅱ)酞菁与巯基乙醇轴向配位反应的动力学 被引量:3
7
作者 冯海霞 朱志昂 +3 位作者 王传忠 阮文娟 李瑛 陈荣悌 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1999年第2期167-172,共6页
用停流法研究了2,9,16,23-四羧基钴(Ⅱ)酞菁与2-巯基乙醇轴向配位的快速反应动力学,提出了较为合理的反应机理,用非线性及线性拟合的方法求得了各基元步骤的动力学参数,探讨了温度、pH等因素对反应的影响.
关键词 钴酞菁 巯基乙醇 氧化 催化剂
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四苯基卟啉蒽醌化合物与钴(Ⅱ)配位反应动力学 被引量:1
8
作者 胡珍珠 张建明 《华中师范大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2003年第4期506-509,共4页
用光度法研究了5-[p-(β-蒽醌酰亚胺)甲氧基]-10,15,20-对甲基四苯基卟啉(H2TPP在DMF溶剂中与金属钴( )离子配位反应的动力学以及镉( )离子对该反应的催化作用,提出了反应机理,并研究了温度对反应动力学参数的影响,求得基元反应的活化... 用光度法研究了5-[p-(β-蒽醌酰亚胺)甲氧基]-10,15,20-对甲基四苯基卟啉(H2TPP在DMF溶剂中与金属钴( )离子配位反应的动力学以及镉( )离子对该反应的催化作用,提出了反应机理,并研究了温度对反应动力学参数的影响,求得基元反应的活化参数ΔrHm≠、ΔrSm≠及平衡步的ΔrHθm.m。 展开更多
关键词 卟啉 动力学 反应机理 催化作用
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钇与2-(4'-氯-2'-膦酰基-苯偶氮)-7-(2',6'-二溴-4'-氯-苯偶氮)-1,8-二羟基-3,6-萘二磺酸配位反应驰豫动力学研究
9
作者 安从俊 方贤安 +1 位作者 林智信 曾福生 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1992年第9期1246-1248,共3页
用跳浓驰豫法测定不同温度下的驰豫时间τ.根据拟定的机理导出了1/τ的函数表达式为获得表观速率常数k及摩尔吸光系数ε,表观活化能为52.82 KJ/mol,活化焓为50.34 kJ/mol,活化熵在278K~298K范围内为负值,配合物稳定常数lgK'.为13.8... 用跳浓驰豫法测定不同温度下的驰豫时间τ.根据拟定的机理导出了1/τ的函数表达式为获得表观速率常数k及摩尔吸光系数ε,表观活化能为52.82 KJ/mol,活化焓为50.34 kJ/mol,活化熵在278K~298K范围内为负值,配合物稳定常数lgK'.为13.84。与孤立变量法、比尔法、平衡移动法获得的结果吻合. 展开更多
关键词 配位反应 驰豫动力学
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镧与二溴一氯偶氮胂配位反应动力学及机理研究
10
作者 方贤安 安从俊 +1 位作者 林智信 曾福生 《武汉大学学报(自然科学版)》 CSCD 1991年第2期83-90,共8页
本文提纯了二澳一氯偶氮肿(DBCA),纯度达97%以上。测定了镧与DBCA(以H_6R表示,下同)的配应比为La^(3+)(H_2O)_6:H_6R=1:3。用停流分光光度法研究了镧与DBCA配位反应的动力学。获得经验速率方程为R=k[La^(3+)(H_2O)_6][H_6R]~2[H_3^+O]^(... 本文提纯了二澳一氯偶氮肿(DBCA),纯度达97%以上。测定了镧与DBCA(以H_6R表示,下同)的配应比为La^(3+)(H_2O)_6:H_6R=1:3。用停流分光光度法研究了镧与DBCA配位反应的动力学。获得经验速率方程为R=k[La^(3+)(H_2O)_6][H_6R]~2[H_3^+O]^(-1),实验活化能为54.26KJ·mol^(-1),活化焓为51.82KJ·mol^(-1),活化熵为-86.55J·K^(-1)。拟定了反应机理,由此机理导出的速率方程与经验速率方程相吻合。最后讨论了配合物的几何构型和反应模式。 展开更多
关键词 配位反应 动力学 DBCA
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钛(IV)与3,5—二溴水杨基荧光酮配位反应的光度动力学研究
11
作者 朱必学 赵云强 《贵州大学学报(自然科学版)》 1999年第1期26-29,共4页
本文用停流分光光度法获得了钛 (IV)与 3,5—二溴水杨基荧光酮配位反应的经验速率方程为 :R=k· [Ti (H2 O) 4+m ]· [H4R]· [H+3 O]-1,反应的表观稳定常数 1 gK =9 31 ,反应的表观活化能Ea =41 91KJ/mol.实验结果表明 。
关键词 配位反应 动力学 DBSAF 荧光酮 分光光度法
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二氯苯和三氯苯的二氧化钛催化光致分解
12
作者 许宜铭 《扬州师院学报(自然科学版)》 CSCD 1989年第4期38-43,共6页
本文研究了二氯苯(DCB)和1,2,4-三氯苯(TCB)的TiO_2禁带激发催化光致分解。在水溶液中,含氯芳香化合物的催化光致分解百分率相对大小为:o-DCB>m-DCB>TCB>p-DCB,并呈现动力学一级反应;混合溶液(o-DCB,m-DCB和TCB)中各组分的催... 本文研究了二氯苯(DCB)和1,2,4-三氯苯(TCB)的TiO_2禁带激发催化光致分解。在水溶液中,含氯芳香化合物的催化光致分解百分率相对大小为:o-DCB>m-DCB>TCB>p-DCB,并呈现动力学一级反应;混合溶液(o-DCB,m-DCB和TCB)中各组分的催化光致分解也分别呈现动力学一级反应,其光致分解百分率的相对大小为:o-DCB>m-DCB>TCB,并分别低于各单种组分的光致分解百分率。本文还对这些催化光致分解反应的可能机理进行了讨论。 展开更多
关键词 氯代烃 二氧化钛 光致离解
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含钛炉渣中TiO_2还原动力学机理 被引量:4
13
作者 胡长庆 韩伟刚 +1 位作者 姚少巍 张志霞 《钢铁研究学报》 CAS CSCD 北大核心 2011年第9期12-15,共4页
在升温速率分别为5、10、15 K.min-1的条件下,采用综合热分析仪,对含钛高炉渣中的TiO2还原动力学进行研究,分别采用Starink法和Bosswell法计算TiO2还原反应的活化能,并探讨了氩气氛中含钛高炉渣中的TiO2的还原机理。结果表明:渣中TiO2... 在升温速率分别为5、10、15 K.min-1的条件下,采用综合热分析仪,对含钛高炉渣中的TiO2还原动力学进行研究,分别采用Starink法和Bosswell法计算TiO2还原反应的活化能,并探讨了氩气氛中含钛高炉渣中的TiO2的还原机理。结果表明:渣中TiO2的还原分两阶段进行,反应活化能分别为619.86~624.374 kJ.mol-1和423.308~436.723 kJ.mol-1;两阶段的反应机理分别符合Aevrami-Erofeev方程和一维相界反应机理函数。 展开更多
关键词 二氧化钛 动力学 反应机理 TG-DTG
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TC4钛合金压坯的吸氢行为 被引量:1
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作者 任学平 郭青苗 +1 位作者 侯红亮 章芳芳 《北京科技大学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2009年第8期1001-1005,共5页
利用管式氢处理炉研究了TC4钛合金压坯的温度-平衡氢分压关系以及吸氢动力学行为,测定了吸氢速率常数和激活能,并分析了吸氢反应各个阶段的反应机理.结果表明,随着吸氢温度的升高,达到平衡所需要的时间缩短,吸氢后的平衡氢分压升高.在35... 利用管式氢处理炉研究了TC4钛合金压坯的温度-平衡氢分压关系以及吸氢动力学行为,测定了吸氢速率常数和激活能,并分析了吸氢反应各个阶段的反应机理.结果表明,随着吸氢温度的升高,达到平衡所需要的时间缩短,吸氢后的平衡氢分压升高.在350℃吸氢时,反应机制分别是形核长大、幂函数定律和三维扩散.在400℃吸氢时,反应机制分别是幂函数定律和三维扩散.在450~750℃吸氢时,反应机制均是三维扩散.TC4钛合金压坯吸氢反应的激活能为14.55kJ·mol-1. 展开更多
关键词 钛合金 吸氢 动力学行为 反应机制 活化能
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Ti-BN粉末冶金原位制备Ti(N)-TiBw复合材料的微观组织及力学性能 被引量:1
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作者 车妍 李树丰 +5 位作者 南盈盈 潘登 刘磊 张鑫 周圣银 杨胜辉 《稀有金属材料与工程》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2022年第8期2933-2941,共9页
以纯Ti粉末和BN粉末为原料,采用放电等离子烧结技术(SPS)通过原位反应制备了Ti(N)-TiBw复合材料,研究了退火温度对Ti(N)-TiBw复合材料显微组织演化和力学性能的影响。结果表明:在1000℃进行烧结时,Ti与BN发生原位反应生成了TiBw和N固溶... 以纯Ti粉末和BN粉末为原料,采用放电等离子烧结技术(SPS)通过原位反应制备了Ti(N)-TiBw复合材料,研究了退火温度对Ti(N)-TiBw复合材料显微组织演化和力学性能的影响。结果表明:在1000℃进行烧结时,Ti与BN发生原位反应生成了TiBw和N固溶复合增强钛基复合材料。TiBw以针状形式呈网络状分布于一次颗粒边界处,随着热处理温度的升高,TiBw的长径比先增大后减小,在1100℃时达到最大值。而在1100℃以上退火处理时,TiBw逐渐发生粗化,微观形貌从针状变成短棒状,其对基体的钉扎效果明显减弱,Ti基体晶粒逐渐粗化,TiBw的形貌演变遵循Ostwald熟化机制。随着热处理温度的升高,材料的强度先提高后降低,在1000℃达到最大值,为908 MPa。材料强度的提升归因于晶粒细化、TiBw载荷传递和O/N的固溶强化。 展开更多
关键词 钛基复合材料 原位反应 Ostwald熟化机制 晶粒生长动力学 强化机制
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