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Microstructural Characteristics Analysis of PCE Copolymer from Methyl Allyl Polyethylene Glycol and Methacrylic Acid based on Determination of Monomer Reactivity Ratios
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作者 王子明 康亚欣 PENG Jingying 《Journal of Wuhan University of Technology(Materials Science)》 SCIE EI CAS 2021年第2期223-229,共7页
The reactivity ratio of monomer and the microstructure of copolymer as polycarboxylate ether(PCE)superplasticizer were investigated.Polycarboxylate ethers(PCEs)were synthesized from methyl allyl polyethylene glycol(MA... The reactivity ratio of monomer and the microstructure of copolymer as polycarboxylate ether(PCE)superplasticizer were investigated.Polycarboxylate ethers(PCEs)were synthesized from methyl allyl polyethylene glycol(MAPEG,Mw=2400 g/mol)and methacrylic acid(MAA)via aqueous free radical copolymerization in low conversion(P<20%).Gel permeation chromatography(GPC)and high performance liquid chromatography(HPLC)were used to track the residual concentration of the reactants and the amount of copolymer formed during the copolymerization.The reactivity ratios of monomers,MAPEG and MAA,were determined as r1(MAPEG)=0.0489 and r2(MAA)=1.6173,respectively,by employing the K-T and YBR methods.According to the obtained monomer reactivity results,the sequence distribution of the copolymer,the number average length of MAA in the polymerisate were found to decline with the decrease of the mole fraction of MAA in the polymerization system.As a result,the distribution of chain segments becomes narrower and the copolymer structure becomes more uniform.Therefore,uniform polymers could be obtained by slowly adding MAA monomer during copolymerization process. 展开更多
关键词 reactivity ratio POLYCARBOXYLATE K-T method copolymer sequence distribution
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负载钛系催化丁二烯-异戊二烯共聚合的竞聚率及共聚物的结构 被引量:20
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作者 贺爱华 姚薇 +2 位作者 贾志峰 黄宝琛 焦书科 《合成橡胶工业》 EI CAS CSCD 北大核心 2002年第2期75-79,共5页
采用TiCl4/MgCl2-Al(i-Bu)3体系催化丁二烯-异戊二烯共聚合,经DSC与FTIR分析表明,共聚物为高反式-1,4-结构,控制单体初始配比可以获得低熔点(30~35℃),Tg接近-72℃的共聚物。用TUDOS法求得溶液共聚合反应的竞聚率rBd为5.7,rIp为0.17,并... 采用TiCl4/MgCl2-Al(i-Bu)3体系催化丁二烯-异戊二烯共聚合,经DSC与FTIR分析表明,共聚物为高反式-1,4-结构,控制单体初始配比可以获得低熔点(30~35℃),Tg接近-72℃的共聚物。用TUDOS法求得溶液共聚合反应的竞聚率rBd为5.7,rIp为0.17,并用13C-NMR方法研究了共聚物的链结构,定量计算了共聚物二元组的摩尔分数和数均序列长度,分析了共聚物的组成分布,证明共聚物的序列分布服从一级Markov模型。 展开更多
关键词 丁二烯 异戊二烯 共聚合 负载钛催化剂 竞聚率 序列分布 共聚物 结构 橡胶
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新癸酸钕/烷基铝/二异丁基氯化铝催化丁二烯/异戊二烯共聚合 被引量:6
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作者 代全权 胡雁鸣 +1 位作者 白晨曦 张学全 《合成橡胶工业》 CAS CSCD 北大核心 2015年第6期422-426,共5页
采用新癸酸钕(简称Nd)/烷基铝[Al(i-Bu)2H或Al(i-Bu)3(简称Al)]/二异丁基氯化铝(简称Cl)催化剂对丁二烯(Bd)/异戊二烯(Ip)进行共聚合,考察了Al种类及单体配比对Bd/Ip共聚合的影响,通过凝胶渗透色谱(GPC)、傅里叶变换红外光谱和核磁共振... 采用新癸酸钕(简称Nd)/烷基铝[Al(i-Bu)2H或Al(i-Bu)3(简称Al)]/二异丁基氯化铝(简称Cl)催化剂对丁二烯(Bd)/异戊二烯(Ip)进行共聚合,考察了Al种类及单体配比对Bd/Ip共聚合的影响,通过凝胶渗透色谱(GPC)、傅里叶变换红外光谱和核磁共振氢谱表征了共聚物,研究了2种催化剂体系聚合过程中单体的竞聚率及所得共聚物的序列分布。结果表明,2种催化剂体系所得共聚物中聚丁二烯(PB)和聚异戊二烯(PI)链节的顺式-1,4-结构摩尔分数均超过97%,且Al(i-Bu)2H催化体系的活性明显高于Al(i-Bu)3催化体系,但前者所得共聚物的数均分子量相对较低,分子量分布较宽,GPC曲线呈双峰,而后者所得共聚物的GPC曲线呈单峰;随着单体Bd用量的增加,2种催化剂体系所得共聚物中PB链节的顺式-1,4-结构摩尔分数均超过99%,而PI链节的顺式-1,4-结构摩尔分数则随着单体Ip用量的增加而略有降低,且Al(i-Bu)3催化体系所得共聚物中2种链节的摩尔分数与单体用量基本一致,而Al(i-Bu)2H催化体系所得共聚物中PB链节含量略高于单体Bd用量;在2种催化体系中,Bd易于自身均聚,Ip更容易与Bd共聚合,以Al(i-Bu)3为助催化剂时,所得产物为无规共聚物;随着单体中Bd加入比例的增加,PB链节数均序列长度增加;随着Ip加入比例的增加,PI链节数均序列长度增加。 展开更多
关键词 新癸酸钕 烷基铝 丁二烯 异戊二烯 共聚 竞聚率 序列分布
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丙烯酸甲酯/4-丙烯酰胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶光共聚合体系的竞聚率和序列分布研究 被引量:4
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作者 刘晓暄 邓湘华 +1 位作者 张婷 吴光国 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第1期118-123,共6页
以丙烯酸甲酯(MA,M1)和4-丙烯酰胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶(AATP,M2)溶液光共聚合体系为研究对象,采用1H-NMR手段测定了MA/AATP共聚物的组成,用Mayo-Lewis积分法和扩展Kelen-Tüdos方法计算的竞聚率分别为0.88<r1<0.95与0.43<... 以丙烯酸甲酯(MA,M1)和4-丙烯酰胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶(AATP,M2)溶液光共聚合体系为研究对象,采用1H-NMR手段测定了MA/AATP共聚物的组成,用Mayo-Lewis积分法和扩展Kelen-Tüdos方法计算的竞聚率分别为0.88<r1<0.95与0.43<r2<0.69和r1=0.90和r2=0.50.研究结果表明,在MA/AATP光共聚体系中,两种单体的竞聚率均小于1.0,且在f1=0.73处有一恒分共聚点,属于非理想共聚体系.由所得竞聚率计算了MA/AATP共聚物主链结构的序列长度分布f2=0.7时,MA序列长度为1的含量占80.0%,MA单元基本上被AATP单元分隔开;f2=0.5时,两种单元体在共聚物主链上交替出现;f2=0.1时,AATP单元序列长度为1的含量占95.0%,AATP主要以单个单元分布在MA链中. 展开更多
关键词 AATP 光共聚合 竞聚率 序列分
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双环戊二烯-马来酸酐自由基共聚 被引量:4
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作者 张旭 王小梅 +1 位作者 王芳 闫卫东 《石油化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第5期474-477,共4页
用过氧化苯甲酰(BPO)引发双环戊二烯(DCPD)与马来酸酐(MA)于70℃下进行自由基共聚,控制共聚时间使共聚转化率低于10%。用电位滴定法测定共聚物中MA的含量,测定结果与13C核磁共振(NMR)法的测定结果相吻合,相对偏差为-0.77%。13CNMR法的... 用过氧化苯甲酰(BPO)引发双环戊二烯(DCPD)与马来酸酐(MA)于70℃下进行自由基共聚,控制共聚时间使共聚转化率低于10%。用电位滴定法测定共聚物中MA的含量,测定结果与13C核磁共振(NMR)法的测定结果相吻合,相对偏差为-0.77%。13CNMR法的测定结果表明,参与自由基共聚的DCPD单元中降冰片烯与环戊烯的摩尔比为7.143。采用Fineman-Ross法测定单体的竞聚率(r),rMA=0.0064,rDCPD=0.6760。研究了共聚物中DCPD与MA单元的链段序列分布。 展开更多
关键词 双环戊二烯 马来酸酐 电位滴定法 竞聚率 自由基共聚 链段分布
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单茂钛/MAO体系催化乙烯/丙烯共聚合研究Ⅱ.乙烯/丙烯共聚物的核磁共振分析 被引量:6
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作者 谢美然 伍青 林尚安 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第6期779-782,共4页
用13C NMR测定了由单茂基钛化合物 /mMAO催化体系制备的乙烯 /丙烯共聚物大分子链的立体结构和单体序列分布 ,计算了单体的竞聚率r1=7 91± 0 0 6 ,r2 =0 135± 0 0 3 ,其乘积r1r2 ≈ 1.Fineman Ross计算得到的单体竞聚率与1... 用13C NMR测定了由单茂基钛化合物 /mMAO催化体系制备的乙烯 /丙烯共聚物大分子链的立体结构和单体序列分布 ,计算了单体的竞聚率r1=7 91± 0 0 6 ,r2 =0 135± 0 0 3 ,其乘积r1r2 ≈ 1.Fineman Ross计算得到的单体竞聚率与13C NMR测定值相近 ,即r1=7.94,r2 =0 .134,其乘积r1r2 =1 0 4.这表明共聚物是立构无规的 .共聚物经溶剂萃取后 ,乙醚可溶和己烷可溶两个级分中单体的序列分布和竞聚率略有不同 .乙醚可溶级分中丙烯链段稍长 。 展开更多
关键词 茂金属催化剂 乙烯 丙烯 共聚物 核磁共振分析
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^(13)C-NMR研究丁二烯-异戊二烯共聚合的竞聚率和共聚物的序列分布 被引量:10
7
作者 郭春玲 周子南 龚志 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1991年第1期77-83,共7页
用^(13)C-NMR方法研完了不同配料比的丁二烯-异戊二烯本体共聚和溶液共聚物的结构,定量计算出了共聚物二元组的浓度和数均序列长度,采用T(?)DO″S法计算出了本体共聚和溶液共聚的竞聚率,并证明各种共聚产物的序列分布都服从一级Markov... 用^(13)C-NMR方法研完了不同配料比的丁二烯-异戊二烯本体共聚和溶液共聚物的结构,定量计算出了共聚物二元组的浓度和数均序列长度,采用T(?)DO″S法计算出了本体共聚和溶液共聚的竞聚率,并证明各种共聚产物的序列分布都服从一级Markov统计模型。 展开更多
关键词 丁二烯 异戊二烯 共聚合 竞聚率
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共聚型高分子序列结构的群子与JRG第四统计理论标度间关系的研究 (Ⅱ)含丙烯腈类共聚型序列结构的标度与实验数据的理论分析
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作者 金日光 崔秀国 +4 位作者 杨金才 陈松 李秀错 李钟华 瞿雄伟 《北京化工大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 1997年第3期9-15,共7页
考虑到丙烯腈及其共聚物是当代超级模量和强度的碳纤维的原材料,而其模量和强度除了碳化工艺条件之外,更为重要地取决于丙烯腈和某些单体共聚物的高分子链序列结构。为此,首先考察丙烯腈和各种单体间共聚时第二单体的结构及反应介质... 考虑到丙烯腈及其共聚物是当代超级模量和强度的碳纤维的原材料,而其模量和强度除了碳化工艺条件之外,更为重要地取决于丙烯腈和某些单体共聚物的高分子链序列结构。为此,首先考察丙烯腈和各种单体间共聚时第二单体的结构及反应介质对竞聚率的影响,并在此基础上,首次用作者提出的JRG第四统计理论来考察序列标度(R1R2)与各自单体均聚时链增长活化能(Ep)和反应热(ΔHp)间的定量关系,从中发现ln(R1R2)与两种单体总能量差(Δ(Ep+ΔHp)=ΔE)有严格的直线关系。用这一能量差可以判断R1<R2,或R1>R2,并且可以预测共聚物的序列状况,发现ΔE越小,R1R2越大,越易形成理想的无规共聚物;反之ΔE越大,R1R2越小,形成交替共聚物的可能性越大。 展开更多
关键词 共聚 竞聚率 序列度 标度 丙烯腈类 高分子链
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共聚型高分子序列结构的群子与JRG第四统计理论标度间关系的研究 (Ⅲ)共聚过程中溶解度参数与共聚序列标度关系的考察
9
作者 金日光 李秀错 +4 位作者 王英奇 徐雅君 钱百年 瞿雄伟 亓敏 《北京化工大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 1997年第4期15-21,共7页
首次考察了共聚反应中两种单体均聚物的溶解度参数差(Δδ)与共聚高分子链序列标度(R1R2)之间关系。发现两种单体共聚过程实际上包含着四个阶段:第一步,各单体自身群集成过渡态群子;第二步,过渡态群子间混合;第三步,某一... 首次考察了共聚反应中两种单体均聚物的溶解度参数差(Δδ)与共聚高分子链序列标度(R1R2)之间关系。发现两种单体共聚过程实际上包含着四个阶段:第一步,各单体自身群集成过渡态群子;第二步,过渡态群子间混合;第三步,某一过渡态群子的引发及群子内部增长;第四步,过渡态群子间的链增长。从理论上分析,R1R2的大小很大程度上取决于由Δδ所引起的过渡态群子的大小。计算表明,log(R1R2)与Δδ之间有良好的线性关系。 展开更多
关键词 共聚 竞聚率 序列度 第四统计力学 标度
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N-甘胺酰马来酰亚胺与苯乙烯反应动力学参数的研究
10
作者 王国祥 刘朋生 《绝缘材料》 CAS 北大核心 2004年第1期33-36,共4页
以偶氮二异丁腈 (AIBN)为引发剂 ,在N,N 二甲基甲酰胺 (DMF)中进行了N 甘胺酰马来酰亚胺 (M1)与苯乙烯 (M2)的共聚合反应 ,采用元素分析仪对共聚合产物的组份进行分析 ,通过Mayo Lewis方程、Kelen Tudos方程、Ezrielev Brokhina Roskin... 以偶氮二异丁腈 (AIBN)为引发剂 ,在N,N 二甲基甲酰胺 (DMF)中进行了N 甘胺酰马来酰亚胺 (M1)与苯乙烯 (M2)的共聚合反应 ,采用元素分析仪对共聚合产物的组份进行分析 ,通过Mayo Lewis方程、Kelen Tudos方程、Ezrielev Brokhina Roskin方程计算了共聚合反应竞聚率 ,得到r1=0 066、r2=0 093,同时计算了平均序列长度L1 、L2 及序列分布 ,计算结果表明 :(1)随着[M1]/[M2]的增加 ,L1 增加 ,L2 减小 ;(2)N 甘胺酰马来酰亚胺链段分布比苯乙烯链段分布更趋于短链。 展开更多
关键词 N-甘胺酰马来酰亚胺 苯乙烯 共聚合 竞聚率
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4-丙烯酰氧基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇酯和甲基丙烯酸甲酯溶液光共聚合的竞聚率和序列分布研究
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作者 张婷 陈景东 刘晓暄 《江西科学》 2009年第1期116-119,135,共5页
在紫外光辐照下,采用溶液聚合获得了4-丙烯酰氧基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇酯(APMP)(M1)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)(M2)的共聚物,用1H-NMR测定了单体摩尔比分别为10/90,30/70,50/50,70/30,90/10时的聚合物结构。采用Mayo-Lewis积分法获得体... 在紫外光辐照下,采用溶液聚合获得了4-丙烯酰氧基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇酯(APMP)(M1)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)(M2)的共聚物,用1H-NMR测定了单体摩尔比分别为10/90,30/70,50/50,70/30,90/10时的聚合物结构。采用Mayo-Lewis积分法获得体系的竞聚率为0.32<r1<0.58,0.10<r2<0.30;采用扩展Kelen-Tüdos方法计算的竞聚为r1=0.40和r2=0.19。结果表明,APMP与MMA溶液光共聚体系为非理想共聚体系,并且在投料比f1=0.62时有一恒分点。根据竞聚率结果获得了APMP与MMA的共聚物主链结构的序列长度分布:f1=0.1时,单个APMP被MMA单元体均匀地隔开;f2=0.5时,APMP和MMA单元体在共聚物主链上的序列分布交替性比较明显。f1=0.7时,MMA主要以单个单元体分布在APMP主链中。 展开更多
关键词 APMP 光引发 共聚 竞聚率 序列分布
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对特丁基苯酚保护间异丙烯基枯基异氰酸酯与丙烯酸丁酯的共聚合
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作者 彭志霞 程斌 +1 位作者 毛炳权 H.Cheradame 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第4期137-141,共5页
用间异丙烯基枯基异氰酸酯(TMI)与对特丁基苯酚反应合成出保护的α-甲基苯乙烯型单体(BT-MI),并且研究了其与丙烯酸丁酯(BA)的共聚合,考察了单体配比、反应时间等因素对共聚反应的影响。求出了共聚合的竞聚率rBTMI=0.13,rBA=0.22以及共... 用间异丙烯基枯基异氰酸酯(TMI)与对特丁基苯酚反应合成出保护的α-甲基苯乙烯型单体(BT-MI),并且研究了其与丙烯酸丁酯(BA)的共聚合,考察了单体配比、反应时间等因素对共聚反应的影响。求出了共聚合的竞聚率rBTMI=0.13,rBA=0.22以及共聚物中的构型参数σ=0.33,并计算了共聚物的组成分布和序列分布长度。实验表明,BTMI的反应活性较BA低。 展开更多
关键词 间异丙烯基枯基异氰酸酯 丙烯酸丁酯 自由基共聚合竞聚率 序列分布
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STUDIES ON THE SEGMENTAL STRUCTURE OF POLYESTER-POLYETHER
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作者 陈传福 王身国 +3 位作者 李学芬 李执芬 冀克俭 李立璞 《Chinese Journal of Polymer Science》 SCIE CAS CSCD 1989年第2期143-149,共7页
In this paper the change of segment ratio, segmental sequence distribution and randonmess B of PET-PTMG block copolymer have been investigated by IR and ^(13)C-NMR spectra during the polycondensation reaction.
关键词 Polyester-polyether block copolymer Segmental structure sequence distribution Probability randomness.
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乙丙共聚物的微结构测定及调控 被引量:4
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作者 穆景山 李悦生 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第12期1492-1500,共9页
研究了[N,O]螯合钒(Ⅲ)催化剂([PhN C(CH3)CH C(Ph)O]VCl2(THF)2(2a),[PhN CHC6H4O]VCl2(THF)2(2b)和[PhN CHC(Ph)CHO]VCl2(THF)2(2c)催化乙烯和丙烯的共聚合行为.聚合得到了不同丙烯插入率(0 mol%~20 mol%)和较窄分布(M w/M n<3.0)... 研究了[N,O]螯合钒(Ⅲ)催化剂([PhN C(CH3)CH C(Ph)O]VCl2(THF)2(2a),[PhN CHC6H4O]VCl2(THF)2(2b)和[PhN CHC(Ph)CHO]VCl2(THF)2(2c)催化乙烯和丙烯的共聚合行为.聚合得到了不同丙烯插入率(0 mol%~20 mol%)和较窄分布(M w/M n<3.0)的聚合物.借助高温核磁13CNMR和高温GPC对所得聚合物的共单体插入率、序列结构、分子量及分布进行测试.研究表明,助催化剂、再活化剂、聚合温度以及反应时间等条件对聚合活性、聚合物分子量以及共单体插入率有重大影响.通过计算亚甲基序列分布(x i)以及聚合物链中连续亚甲基数均序列长度n0和n2+,证实了上述条件还能够对聚合物微结构起到微调作用.此外,虽然催化剂的共聚合活性相当,而且所得聚合物中共单体插入率也很接近,但是通过比较不同催化剂所获的聚合物的x i,n0和n2+,所得聚合物的序列结构却有明显差别,2a催化体系最不容易发生单体的反向插入,而且链结构中存在更多长的亚甲基序列.通过Fineman-Ross方法计算出单体的竞聚率乘积r E×r P≈1.0,说明共单体的插入不受链末端单体单元种类的影响,使得k11/k12=k21/k22,催化剂2a^2c均能催化乙烯与丙烯共聚合得到理想的无规共聚物. 展开更多
关键词 共聚合 序列分布 竞聚率 无规共聚物
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