COPOLYMERIZATION OF ETHYLENE WITH 1-OCTENE USING Et(Ind)_2ZrCl_2/MAO CATALYST

Copolymerization of ethylene/1-octene was carried out in toluene withvarious concentrations of comonomer in the feed using Et(Ind)_2ZrCl_2/MAO (methyl alu-minoxane) as catalyst. It was found that with the increase of 1-octene concentration in thefeed the content of 1-octene in the copolymer increases, while the density, melting point,crystallinity and intrinsic viscosity of copolymer decrease. A copolymer with very lowdensity, containing 11.5 mol% of 1-octene (VLLDPE) can be produced with this catalystsystem. The effect of temperature and zirconium aluminum mole ratio of the catalyst onthe copolymerization was also investigated. The results of ^(13)C NMR determination of thecopolymer showed that the 1-octene units in the copolymer are principally isolated.

Ansa-茂锆催化剂对乙烯/1-辛烯共聚合研究

乙烯与α烯烃共聚合可制得线性低密度聚乙烯等重要塑料产品．用茂金属催化剂与甲基铝氧烷（ＭＡＯ）助催化剂合成的乙烯／α烯烃共聚物具有共单体分布均匀，分子量分布窄等特点，其性能比传统的ＺｉｅｇｌｅｒＮａｔａ催化剂体系所得共聚物优越．茂金属化合物的结构...

锆茂均相催化剂对乙烯／丙烯和乙烯／1－丁烯共聚合研究

锆茂均相催化剂对乙烯／丙烯和乙烯／１－丁烯共聚合研究姚晖，肖士镜，陆宏兰（中国科学院化学研究所北京１０００８０）关键词共聚合，乙烯，丙烯，丁烯，锆茂，甲基铝氧烷金属茂均相催化剂中过渡金属的性质，及其周围配位体的结构对催化剂性能有很大影响［１，２］．金...

胺基铪茂催化乙烯/1-辛烯无规共聚合的研究

在亚乙基双（ 茚基） 二胺化茂铪（ｒａｃＣ２Ｈ４（Ｉｎｄ）２Ｈｆ（ＮＭｅ２）２ ，简称１ ，Ｉｎｄ ＝ 茚基，Ｍｅ＝ 甲基） 催化作用下，对乙烯（Ｅ） 与１辛烯（Ｏ） 无规共聚合进行了研究．作为比较，利用异亚丙基（ 环戊二烯基）（１芴基） 二甲基锆茂催化体系（（ＣＨ３）２Ｃ（Ｆｌｕｏ）（Ｃｐ）ＺｒＭｅ２ ，简称２ ，Ｆｌｕｏ ＝ 芴基，Ｃｐ ＝ 环戊二烯基） 对乙烯／１辛烯在相同共聚合条件下进行了共聚合．结果表明，在单体浓度比［Ｏ］／［Ｅ］ 较小时共聚合速率随单体浓度比增加而增加，进一步增加单体浓度比则导致共聚合速率降低．催化体系１／Ａｌ（ｉＢｕ）２Ｈ／［Ｐｈ３Ｃ］［Ｂ（Ｃ６Ｆ５）４］（３） 催化共聚活性比２／ ＭＡＯ高得多．共聚物中辛烯含量随反应单体１辛烯含量的增加而增加，两单体竞聚率乘积（ ｒＥ×ｒｏ） 小于１ ，表明聚合物为无规共聚物．相同共聚单体浓度比下１／Ａｌ（ｉＢｕ）２Ｈ／３ 催化共聚物中辛烯含量比２／ ＭＡＯ 共聚物中辛烯含量高，表明前者具有更强的共聚合能力．所得无规共聚物熔点温度、结晶度、本体粘度及密度随共聚物中辛烯含量的增加而显著降低．辛烯含量较高时共聚物呈现明显无结晶行为．差示扫描量热分析显示，同乙烯均聚?

聚合条件对乙烯-1-辛烯共聚反应及性能影响

以甲苯为溶剂,采用自制茂金属催化剂、助催化剂三异丁基铝[Al(^iBu)3]和三苯碳四(五氟苯基硼)[Ph3C]^+[B(C6F5)4]^-催化乙烯与1-辛烯共聚,探究了聚合温度和1-辛烯浓度对乙烯-1-辛烯共聚反应以及共聚物结构与性能的影响。结果表明:当聚合温度从100℃升高到150℃时,催化活性下降,共聚物相对分子质量持续降低,其分布则变宽,熔融温度和结晶度均上升;当1-辛烯浓度从0升高到1.2mol/L时,催化活性显著增大,共聚物相对分子质量分布变宽,熔融温度和结晶度均下降。

乙烯和1-辛烯聚合催化体系的研究进展

乙烯和1-辛烯聚合产生的聚乙烯树脂塑性体和弹性体,均是高端聚烯烃产品,应用性能优异.乙烯和1-辛烯高温溶液法生产聚乙烯弹性体技术在国外已经实现工业化,而国内近年来急需开发这类技术并实现工业化,其中技术的关键是催化剂和聚合反应条件的控制.本文对近30年来的乙烯和1-辛烯聚合催化体系,包含催化剂、助催化剂、溶剂、反应条件、聚合物物性等的研究进展进行了概述.文中以催化剂体系的发展为主线,探讨催化剂结构对反应性能的影响,分析体系中多种因素如温度、压力、催化剂浓度、助催化剂等对反应活性的调控,讨论催化反应机理.

限制几何构型茂金属催化剂的负载化研究

以硅胶为载体,通过对自制的限制几何构型茂金属催化剂C(CH_3)_2(Cp)N(t-Bu)ZrCl_2的负载化,制备了C(CH_3)_2(Cp)N(t-Bu)ZrCl_2/MAO/SiO_2负载化限制几何构型茂金属催化剂(简称负载化催化剂);考察了硅胶焙烧温度、甲基铝氧烷(MAO)处理硅胶时间、茂金属的浓度、负载温度和负载时间等因素对催化剂性能及其对乙烯与1-辛烯共聚反应活性的影响。实验结果表明,在硅胶焙烧温度600℃、MAO处理硅胶时间6h、茂金属浓度0.65mmol/L、负载温度40℃、负载时间6h的条件下制备的负载化催化剂对乙烯与1-辛烯共聚反应具有较高的活性,乙烯与1-辛烯共聚物中1-辛烯的插入率较高,共聚物颗粒形态良好,无粘釜现象。

溶剂热合成法制备顺丁烯二酸二丁酯接枝POE

利用新的接枝方法——溶剂热合成的方法制备了顺丁烯二酸二丁酯(DBM)接枝乙烯-辛烯共聚物(POE)。经傅立叶红外光谱(FT-IR)分析,证明DBM成功地接枝到了POE上,并用-C=O-和-CH2-吸收峰面积的比值来确定相对接枝量的大小。研究了单体DBM含量、引发剂过氧化二异丙苯(DCP)含量和反应温度对接枝反应的影响,找到了合适的反应配比和反应条件,得到了较高接枝率的接枝共聚物。结果表明,溶剂热合成法是将DBM接枝到POE上的一种好方法。

双核苯氧亚胺类催化剂的制备及烯烃聚合

合成了5个不同结构的苯氧亚胺配体L1～L5,用Et_3N,Me_3SiCl或HNa处理后与TiCl_4·2THF或CpZrCl_3·DME进行配位反应得到不同取代基结构的化合物C1～C6,经过~1H NMR,^(13)C NMR,IR和元素分析等表征,确认了化学结构.以甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂,化合物C1～C6为催化剂催化乙烯聚合,考察了聚合温度、乙烯压力、铝钛或铝锆比对催化剂活性及聚合物分子量的影响.聚合实验结果表明,刚性桥基结构提高了双核化合物(LMCl_3)_2的稳定性,催化剂的活性基本都能达到10~5～10~~6g/(mol M·h),其中C5的催化活性最高,达到1. 23×10~6g/(mol Zr·h); C4在Al/Ti摩尔比为50∶1时也具有较好的催化活性[5. 89×10~5g/(mol Ti·h)],聚合物分子量1. 11×10~6.该类催化剂还可以有效催化乙烯与1-辛烯共聚,1-辛烯插入率达到10. 65%(摩尔分数).

乙烯四聚合成1-辛烯助催化剂研究进展

1-辛烯是生产高性能聚烯烃、高端润滑油的主要原料,其生产技术直接影响聚烯烃和润滑油行业的发展。乙烯选择性四聚合成1-辛烯,具有产物选择性高、纯度高、原子经济性好等优点,是1-辛烯生产技术的发展趋势,备受学术界及工业界的青睐。乙烯选择性四聚催化体系常用甲基铝氧烷(MAO)作为助催化剂,其用量直接影响乙烯选择性四聚的生产成本。降低MAO的用量,或不用MAO是乙烯选择性四聚合成1-辛烯技术追求的目标。本文综述了乙烯选择性四聚催化体系助催化剂MAO的作用机理,以及非MAO体系乙烯四聚合成1-辛烯技术新进展。