Corey内酯中间体2-氧代三环[2.2.1.0^(3,5)]庚烷-7-羧酸的新拆分方法

光学纯2-氧代三环[2.2.1.03,5]庚烷-7-羧酸是全合成前列腺素类化合物的重要中间体。本文采用(S)-(-)-N-苄基苯-α-苯乙胺为手性拆分剂,以醋酸异丙酯为溶剂,以非对映异构体结晶法制备光学纯(+)-2-氧代三环[2.2.1.03,5]庚烷-7-羧酸。本方法成功完成了消旋体酸(70 g)的拆分,总收率57%,所得产品对映体过量(e.e.)大于99%。本方法操作简便,收率高,溶剂及手性胺可回收。

前列腺素关键中间体——手性Corey Lactone的合成研究进展

综述了前列腺素的关键手性中间体———Corey lactone的制备方法,重点阐述了Corey lactone的外消旋体拆分法,不对称合成法及手性源原料法的最新研究进展。参考文献28篇。

2-芳甲酰基甲亚基丙二酸酯与Corey叶立德的反应

研究了2-芳甲酰基甲亚基丙二酸酯与Corey叶立德的反应.1.0equiv.的三甲基碘化亚砜与2.5equiv.氢化钠在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶剂中制得的Corey叶立德,与2-芳甲酰甲亚基丙二酸酯在-23℃条件下通过亲核加成/消除过程得到2-(1-芳甲酰基乙烯基)丙二酸酯;2.2 equiv.的三甲基碘化亚砜与5.0 equiv.氢化钠在DMF溶剂中制得的Corey叶立德,与2-芳甲酰甲亚基丙二酸酯在-23~0℃条件下通过亲核加成/消除/加成/环丙烷化过程得到2-(1-芳甲酰基环丙基)丙二酸酯;1.1equiv.的三甲基碘化亚砜与5.0equiv.碳酸钾在DMF溶剂中制得的Corey叶立德,与2-芳甲酰甲亚基丙二酸酯在0℃条件下通过亲核加成/环丙烷化过程得到2-芳甲酰基-1,1-环丙烷二羧酸酯.这三种过程可以通过简单调节碱及其用量以及反应温度等条件得到高选择性控制.

Corey氧化剂及其在选择性氧化中的应用

Corey氧化剂(PCC)是一种为世界公认的有效选择性氧化剂之一,应用非常广泛。本文就1982年以来PCC的发展状况和趋势作一较详细的介绍和评述。包括:一、对醇类的氧化;二,对甾族化合物的氧化;三、对话泼亚甲基的氧化;四、对含活泼碳碳双键化合物的氧化;五、对硅、硼金属有机化合物的氧化;六、载体在PCC选择性氧化中的应用;七、超声泼在PCC选择性氧化中的应用。

Corey化学酶的结构改造对催化性能的影响

综述了 Corey化学酶的结构改造与催化性能之间关系 ,为有目的地选择和设计高效实用的手性催化剂用于有机不对称合成提供依据。

Corey榜样型老板

如果不是坐在他这个宽敞明亮的办公室里,你很难感觉到Corey的老板身份。他当然不介意我们向他请教一下工作上的问题——他正在努力的让自己的B2C网站披上华丽的时尚外衣——但是三句话没说完,他就开始带着我参观他的休闲健身区。可以看出,比起严肃的事情,他更喜欢聊理想、聊生活、聊运动。

哈尼梯田典型区域土壤水分特征曲线模拟研究

以哈尼梯田典型流域全福庄小流域为研究对象,采用压力膜仪法对0~10、10~20、20~40、40~60、60~80、80~100 cm深度土层的土壤水分特征曲线进行测定,并选取Van‒Genuchten模型、Brooks and Corey模型和Gardner模型对梯田土壤实测数据进行曲线拟合和适用性分析。结果表明:在相同土壤水吸力下,哈尼梯田0~10、40~60 cm土层土壤持水性最差,20~40 cm土层土壤持水能力最强。Van‒Genuchten、Brooks‒Corey和Gardner模型拟合值与实测值变化趋势相似,均对0~10 cm和20~40 cm土层土壤有较好的拟合效果,而对40~60、80~100 cm土层土壤模拟效果较差。3种模型均可用于拟合哈尼梯田土壤水分特征曲线,其中Van‒Genuchten模型拟合效果最佳,误差相对较小;Brooks‒Corey和Gardner模型拟合效果较差。Van‒Genuchten模型是哈尼梯田土壤水分特征曲线较为理想的拟合模型。

土壤持水特征测定中质量含水量、吸力和容重三者间定量关系I.填装土壤

在试验过程中,通常采用一个土样进行连续试验来测定土壤的持水特征。此时,土样的有机质、黏粒矿物类型和阳离子交换量等性质基本保持不变,而土壤的容重在水力学和机械压力共同作用下会发生很大的变化。因此,我们认为实测的土壤持水特征不再是土壤吸力和含水量相对应的一条曲线,而是由土壤质量含水量、吸力和容重三变量共同确定的一个曲面。本文在Brooks-Corey土壤水分特征曲线模型的基础上,提出了两种描述土壤质量含水量、吸力和容重三变量关系的曲面模型,分析了模型的优缺点和适用条件,并采用离心机石蜡控容重法实测了四种质地填装土壤的三变量特征曲面。研究结果表明:土壤持水特征是由土壤质量含水量、吸力和容重三变量共同确定的一个曲面这一假设是合理的;类似于Brooks-Corey模型的两种幂函数经验曲面模型能够合理地描述填装土壤的实测数据,决定系数均大于0.94;模型Ⅰ的拟合效果略好于模型Ⅱ,但模型Ⅱ包含两个物理意义明确的参数,具有一定的优势。这一研究将为校正容重变化对土壤水力学参数的影响提供新的途径。

改进的CO_2驱相对渗透率模型及其应用

在现有相渗模型的基础上,考虑CO2与原油的相互作用,提出一种改进的CO2驱多相相对渗透率模型,采用气液相渗指数与驱替压力或当前油藏压力相关联的方法,研究CO2与原油间的相互作用对相态、流态和原油采收率的影响。利用改进的相渗模型对室内试验和现场CO2驱的效果进行数模拟合和验证。结果表明,改进的CO2驱相渗模型提高了油藏数值模拟的精度,特别适用于CO2近混相驱过程,室内试验和现场CO2驱的拟合效果较好。

毛管压力曲线定量关系探究

为了探究毛管压力曲线定量函数关系,选取3块岩样进行压汞实验,作出毛管压力曲线,然后分别用描述毛管压力曲线定量函数关系的Corey模型、Brooks-Corey模型、van Genuchten模型、Gerhard-Kueper模型与实验实测点进行拟合。拟合结果(用相关系数R2表示)表明,Brooks-Corey模型和Gerhard-Kueper模型拟合效果最好。

(1S，5R，6R，7R)-6-羟甲基-7-羟基-2-氧杂双环[3．3．0]辛-3-酮的合成

（1S，5R，6R，7R）-6-羟甲基-7-羟基-2-氧杂双环[3．3．0]辛-3-酮（Ⅵ）是制备前列腺素的关键中间体。为了简化工艺条件，降低生产成本，以环戊二烯和二氯乙酰氯为原料，经环加成、还原和Baeyer．Villiger氧化3步反应制得2-氧杂双环[3．3．0]辛-6-烯-3-酮（Ⅳ），收率83．9％；经光学拆分后，与多聚甲醛经区域选择性Prins反应、粗产品不经分离，直接水解合成了Ⅵ，总收率22．0％。讨论了拆分剂、结晶溶剂对拆分Ⅳ的作用，确定了以R-（＋）-苯乙胺为拆分剂，乙酸乙酯为结晶溶剂来拆分Ⅳ，拆分收率34．3％，[α]D^20=-104．0°（c=1．0，MeOH），熔点：42～46℃。对Prins反应后水解产物的后处理工艺进行了优化，用氯仿重结晶代替柱分离来精制产品，收率76．5％，[α]2D^20=-45．0°（c=1．0，MeOH），熔点：117～119℃。目标产物用IR、MS、^1H NMR进行了表征。

负水头条件下的土壤水分垂直一维入渗特性研究

通过室内模拟试验研究了3种土壤在不同负水头条件下的土壤水分垂直一维入渗特性,并基于Brooks-Corey模型,结合非饱和土壤水动力学方程,推导分析了负水头条件下土壤水分垂直一维入渗时累积入渗量、入渗率、湿润锋以及入渗时间之间的理论关系,并利用入渗试验资料检验了这些变量关系。同时,验证了Philip入渗公式在负水头条件下的适用性。研究结果表明:这些理论关系可以很好地描述负水头条件下的土壤水分垂直一维入渗特性。

河套灌区区域土壤水分特征曲线模型的确定与评价

为了研究河套灌区土壤特性参数的空间分布特征,本研究对河套灌区解放闸灌域9种土壤质地、110个土样进行室内土壤水分特征曲线测定,根据实验结果确定土壤水分特征曲线经验模型中的参数。同时分析了各模型参数与土壤物理特性之间的关系,为河套灌区区域土壤特征参数的进一步简化推求及水盐运动模拟提供参考依据。

(1R,2S)-2-(3,4-二氟苯基)环丙胺的合成

替卡格雷是一种口服选择性小分子抗凝血药,不需要通过代谢激活,自身具有抗血小板活性。(1R,2S)-2-(3,4-二氟苯基)环丙胺是合成替卡格雷的一个关键中间体。该文在文献报道的合成路线基础上对其中关键步骤——不对称Corey-Chaykovsky环丙烷化反应进行了研究,筛选出最优反应条件:以L-薄荷醇为手性辅剂,三甲基碘化锍盐为硫叶立德试剂,二甲亚砜和四氢呋喃为混合溶剂,温度为10～12℃,质量分数10%的碘化亚铜为催化剂时,反应收率为60.5%;合成(1R,2S)-2-(3,4-二氟苯基)环丙胺5步总收率为20.0%。

浅论气水在低渗砂岩中的相对渗透率方程

低渗气藏的开发是我国气藏开发所面临的一个技术挑战。由于其自身低孔低渗的特点,所以渗流机理与普通气藏有很大不同。针对渗透率低于1×10-3!m2的天然低渗透砂岩,建立了一系列相对渗透率数学模型,并且对影响气水相对渗透率的一些机理进行了初步的探讨,最终得出新的气水相对渗透率方程,并在此基础上对临界水饱和度和"束缚"水饱和度之间的关系提出了不同的见解。本研究对类似气藏的开发具有重要的理论意义。

甲氧基香茅醛合成方法的改进

以香茅醇为起始原料,经过醚化和氧化反应,简便地合成了甲氧基香茅醛,各步产物均经IR、MS和1HNMR图谱分析确证。该合成工艺与1998年文献[1]所采用的方法相比,以氢型强酸性阳离子交换树脂代替浓硫酸作为醚化反应的催化剂,以安全高效的三氧化铬吡啶盐酸盐(Corey试剂)代替三氧化铬二吡啶(Collins试剂)作为氧化剂,总收率由30%提高到了56 8%,减少了反应溶剂用量,简化了后处理操作,使生产成本降低,安全、对环境友好。

2’,3’-双脱氢-2’,3’-双脱氧腺苷的合成

以腺苷为原料，利用Corey-Winter烯化反应分4步合成了2’，3’-双脱氧-2’，3’-双脱氧腺苷，总收率51％。用1HNMR和13CNMR表征了中间体及目标产物。

前列腺素类化合物化学全合成研究现状

综述近年来前列腺素类化合物全合成研究的新进展以及对新药研发的推动作用。前列腺素是一类重要的具有多种生物活性且低毒性的内源性天然产物,在医药领域用途广泛,其全合成研究也备受关注,并取得长足发展。

脱硫石膏对盐碱土一维水平吸渗特征及水分运动参数的影响

为探明添加脱硫石膏对盐碱土水分运动参数的影响,以改善和提高银川北部地区土壤结构和土地生产力,进行了室内一维水平土柱吸渗试验。选取6种脱硫石膏添加比例0,1.5%,3%,4.5%,6%和7.5%,探究不同脱硫石膏添加比例下盐碱土水平吸渗特征及水分运动参数的变化。结果表明:脱硫石膏添加减缓了土壤水分入渗过程,随着脱硫石膏添加比例增加,各处理累积入渗量与湿润锋运移距离均逐渐减小。幂函数与Philip模型能较好地拟合不同脱硫石膏添加比例下盐碱土水分吸渗特征,吸渗率随脱硫石膏配比增加逐渐减小,毛管力对水的吸持作用减弱。随着脱硫石膏配比增加,土壤饱和含水率依次增加,饱和导水率依次减小,土壤持水能力明显提高。在Brooks—Corey模型中,形状系数n逐渐增加,进气吸力h_(d)逐渐减小,土壤通气性增强。在相同含水率情况下,随着脱硫石膏配比增加,土壤水分扩散率减小。添加脱硫石膏增加了土壤持水性能,改变了土壤水分分布状况,对土壤水分运动参数有显著影响。研究结果可为合理利用脱硫石膏改良盐碱地提供参考依据。