[1ChCl∶2EG]/CrCl_3·6H_2O离子液体中Cr(Ⅲ)配合物的研究

利用电喷雾质谱(ESI-MS)和紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)分析,研究了CrCl_3·6H_2O浓度为0.1~0.6mol·L^(-1)的水溶液和[1ChCl∶2EG]/CrCl_3·6H_2O ILs中,Cr(Ⅲ)配合物的存在形式。研究结果表明,在含有CrCl_3·6H_2O的溶液中,Cr(Ⅲ)与Cl^-和H_2O形成[Cr(H_2O)_nCl_(6-n)]^(n-3)配合物,其配合物的优势物种受CrCl_3·6H_2O浓度的影响。水溶液中Cr(Ⅲ)的优势配合物为[Cr(H_2O)_6]^(3+)与[Cr(H_2O)_5Cl]^(2+),并随CrCl_3·6H_2O浓度增加,水溶液的UV-Vis吸收光谱峰红移,[Cr(H_2O)_5Cl]^(2+)的相对含量增加。而[1ChCl∶2EG]/CrCl_3·6H_2O ILs中的优势配合物为[Cr(H_2O)_2Cl_4]^-和[Cr(H_2O)_3Cl_3],且随CrCl_3·6H_2O浓度增加,溶液的颜色从浅橙红色逐渐变为深绿色,溶液的UV-Vis吸收光谱峰蓝移,[Cr(H_2O)_3Cl_3]的相对量增加。说明CrCl_3·6H_2O的浓度变化,将影响配体Cl^-和H_2O与Cr(Ⅲ)配位结合的配位数,从而影响配合物优势物种的相对量。

Fe(Ⅲ)-OH配合物同时引发水中Cr(Ⅵ)光还原和甲基橙光氧化

在250W照明金属卤化物灯(λ≥313nm)照射下,Fe(Ⅲ)-OH配合物能同时引发水中Cr(Ⅵ)的光还原和偶氮染料甲基橙的光氧化,并且同时Cr(Ⅵ)光还原和甲基橙光氧化效率都较Fe(Ⅲ)-OH配合物单独作用下的效率有明显提高。在c(Fe(Ⅲ)),c(Cr(Ⅵ))和c(甲基橙)为25～200μmolL时,pH=3.0是最佳值;c(Fe(Ⅲ))的增加同时有利于Cr(Ⅵ)光还原和甲基橙光氧化;c(Cr(Ⅵ))为25μmolL时,其自身光还原的初始速率最大,甲基橙光氧化反应初始速率则随c(Cr(Ⅵ))和c(甲基橙)的增大而减小。

氮杂大环铈(III)配合物与pUC19 DNA的相互作用（英文）

以一种1,4,7,10,13,16,19,22,25,28,31-十一氮杂2,5,8,11,14,17,20,23,26,29,32-十一酰基-环三十三烷的衍生物(CYC)为配体,在溶液中和Ce(Ⅲ,M)离子形成氮杂大环铈配合物(M-CYC)作为仿生催化剂,通过紫外光谱法、荧光光谱法和凝胶电泳法研究了M-CYC配合物与DNA的相互作用.结果表明,M-CYC与小牛胸腺DNA(CT DNA)以嵌插方式相互作用,在pH=8.16的缓冲体系中,其结合常数Kb=2.0×104 L/mol.凝胶电泳结果表明,当自由基捕捉剂存在时,M-CYC可将超螺旋pUC19 DNA切割为缺刻型DNA,其切割方式为水解切割.

Fe(Ⅲ)-多羧酸盐配合物光催化还原Cr(Ⅵ)

研究了在高压汞灯(300nm)光照下4种FeIII-多羧酸盐络合物(FeIII-柠檬酸,FeIII-草酸钠,FeIII-酒石酸钾,FeIII-EDTA)对CrVI的光还原试验,比较了它们光还原Cr(VI)的反应速率.具体研究了在FeIII-草酸钠体系中CrVI)的光还原.探讨了各种影响因素:初始pH值,FeIII、草酸盐、CrVI的初始浓度,以及FeIII∶草酸盐的配比,光照强度等对CrVI光还原的影响.结果表明:在不同光化学体系中光还原CrVI的速率在不加FeIII时,光还原CrVI的速率由大到小依次为:EDTA、草酸钠、柠檬酸钠、酒石酸钾.在FeIII-多羧酸盐络合物体系中CrVI的光还原速率由大到小依次为FeIII-酒石酸钾、FeIII-EDTA、FeIII-柠檬酸钠、FeIII-草酸钠.在FeIII-草酸钠体系中CrVI的光还原速率随着pH值的增大而减小;随FeIII、草酸钠初始浓度的增加而增加,而随CrVI初始浓度的增加,光还原CrVI的速率是减少的.

一个新颖的氰根桥联的一维 4f-3d配合物{ [Nd(DMF)_4(H_2O)_2 Cr(CN)_6 ]·nH_2O}_n 的自组装(英文)

报道了一个氰根桥连的 4 f 3d一维链状配合物 [Nd(DMF) 4 (H2 O) 2 Cr(CN) 6 ]·H2 O。它是由NdBr3·6H2 O ,H2 salen和 (Bu4 N) 3[Cr(CN) 6 ](摩尔比为 1∶1∶1)在甲醇 DMF混合溶剂中自组装得到。由X 射线单晶衍射结构分析得知其属于单斜晶系 ,空间群为P2 1/c ,晶体数据a =13 2 0 0 (3) ,b =12 .996 (3) ,c=19.2 11(4) ,β =10 9.93(3)°,V =30 98.4 (11) 3,Z =4 ,S =1.0 12 ,R1=0 .0 386 ,wR =0 .0 751。在配合物中 ,每个Nd离子以顺式方式连接 2个Cr离子 ,而每个Cr离子同样以顺式方式连接 2个Nd离子 ,得到一个新颖的类长城链状结构。

两种Cr(Ⅲ)配合物的合成、结构和光物理性质

采用溶剂热合成方法,得到了2种Cr(Ⅲ)配合物:Cr(oxinate)3.CH3CH2OH(1)和Cr(oxinate)3.CH3OH(2).对2种化合物的单晶体进行X-射线衍射分析,确定了分子结构和晶体结构.2种化合物均为单斜晶系,P2(1)/n空间群.晶胞参数分别为:a=1.1255nm,b=1.3281nm,c=1.6783nm,α=90°,β=94.479°,γ=90°,V=2.5011nm3,Z=4,F=1.052,R=0.0511(1);a=1.0912nm,b=1.3136nm,c=1.6847nm,α=90°,β=97.73°,γ=90°,V=2.3930nm3,Z=4,F=1.098,R=0.0467(2).结构解析表明,2种化合物均存在着分子内氢键.对2种化合物的UV-VIS-NIR和荧光光谱进行了测定、分析指认和对比.

系列Cr(Ⅲ)配合物的晶体结构和表面光电性能

采用常规方法合成了3种Cr（Ⅲ）配合物：[Cr（en）2ox][Cr（en）（ox）2].2H2O（1）、[Co（NH2NHC-SNH2）3][Cr（ox）3].7H2O（2）和Cr（acac）3（3）（en=ethylenediamine,ox=oxalic acid,acac=acetylacetone）。通过X射线单晶衍射、紫外可见吸收光谱（UV-Vis）及表面光电压光谱（SPS）测试技术对配合物进行了表征。通过SPS光谱对3种配合物的表面光电性能与其相应的UV-Vis吸收光谱进行了对比。结果表明,配合物在300-600 nm范围内均可呈现较好的光伏响应,而且测得的表面光电压光谱峰位置和紫外吸收光谱有较好的对应关系。

2,2’-联吡啶基嘧啶桥连Cr配合物的电子结构及光谱性质的理论研究

以密度泛函和含时密度泛函为理论基础,通过Gaussion03程序,应用密度泛函中的B3LYP方法,在6-31G(d)基组下,对2,2’-联吡啶基嘧啶桥连Cr配合物的电子结构及光谱性质进行了系统的量子化学理论研究。同时,比较了配合物的几何构型、红外光谱和电子吸收光谱。该研究对有关联吡啶基嘧啶桥连Cr配合物的开发与利用有一定的促进作用。

三水杨醛三乙基四胺合铈(III)金属配合物的合成及其与牛血清蛋白作用研究

本文利用水杨醛和三乙基四胺合成了三水杨醛三乙基四胺配体,将配体与Ce(NO3)3·6H2O反应合成了三水杨醛三乙基四胺合铈(III)金属配合物。使用熔点法、红外光谱法、荧光光谱法以及摩尔电导率法对合成的金属配合物结构进行了初步推测。用荧光光谱法对所合成的铈(III)金属配合物与牛血清蛋白的作用进行了研究,结果表明该金属配合物可与牛血清蛋白相互作用生成复合物,在0-2.6×10-5mol/L浓度范围内有两种淬灭方式:当浓度较小时(小于1.2×10-5mol/L)以静态淬灭为主,而当浓度大于1.2×10-5mol/L时则以动态淬灭为主。

多核配合物(NH4)_4[Cr_2(OH)_2(C_2O_4)_4]·6H_2O的制备

配位化学已成为无机化学研究中一个主要方向,多核配合物也成为目前研究的热点之一。目前大学开设的基础无机化学实验课程中,涉及多核配合物的制备实验还比较少。本文根据无机化学专业的特点设计了多核配合物(NH4)4[Cr2(OH)2(C2O4)4]·6H2O的制备实验。本实验可为大学化学实验增加新的内容。

一种红光铱配合物的合成、晶体结构及性能

以1-苯基异喹啉(piq)为主配体,以3-甲基-2-吡啶甲酸(mecid)为辅助配体合成了一种铱(Ⅲ)配合物Ir(piq)2(mecid)。采用元素分析、红外光谱、核磁共振谱分析和单晶X射线衍射对其化学组成和结构进行了表征。采用热失重(TGA)曲线分析了其热稳定性质,热分解温度为325℃。采用紫外-可见光谱和光致发光光谱对其光物理性质进行了分析。结果表明,化学组成为C_(37)H_(26)IrN_(3)O_(2),属于三斜晶系,P1/n空间群。晶胞参数为a=8.3130(4)nm,b=11.4866(5)nm,c=15.3737(7)nm,α=75.726(2)°,β=83.005(2)°,γ=88.785(2)°,V=1.4120(11)nm^(3),Z=2。光物理性质显示最大发射波长为618 nm,为红色发射的铱磷光配合物。

一种新型锌配合物作为高选择性检测水中Cr(Ⅵ)的荧光探针研究

通过水热合成法合成了一种新型的锌配合物[Zn_2(L_1)(L_2)_2(H_2O)_8(CO_2)_2]_n(其中L1表示三联苯-3,2’’,3’’,5,5’’,5’’’-六羧酸,L_2表示3,5-双(1-咪唑)吡啶,并通过红外光谱,元素分析和X射线单晶衍射仪进行了表征。数据分析该锌配合物通过丰富的氢键连接并构筑成二维网状结构。同时,荧光发射光谱显示合成锌配合物对Cr(Ⅵ)化合物有一定的荧光猝灭作用,使其作为新型荧光探针检测Cr(Ⅵ)污染物有重要的研究前景。

双核类Salen钕(III)配合物的结构和近红外性能

通过配体1,3-苯二胺缩邻香兰素和Nd(OAc)3·H2O反应,合成了一个双核稀土配合物[Nd2L3(CH3OH)]·2CH3OH(1),X-射线单晶衍射分析确定了该配合物的晶体结构,配合物中两个钕(III)离子具有相同的配位构型,均为8配位的反四棱柱构型。荧光测试表明配合物1显示了钕(III)离子的近红外性质,固态时增强了配体到稀土Nd(III)离子的能级转移,同时在乙腈和乙醇溶液中也显示了钕(III)离子的特征发光,在乙腈溶液中的发光强度强于乙醇溶液。

高分子担载席夫碱及其Cr(Ⅲ)配合物:合成、表征、抗菌和抗真菌性能评价(英文)

用胺甲基树脂与5-氟-2-羟基苯甲醛,5-氟-3-氯-2-羟基苯甲醛,5-氟-3-甲基-2-羟基苯甲醛反应合成了3种新颖的高分子担载席夫碱和它们Cr(Ⅲ)配合物,并用元素分析、磁化率、IR、1H NMR、UV-Vis、TG/DTA对其进行了表征。就一些革兰氏阳性菌(芽孢杆菌属腊状芽孢杆菌(Bacillus cereus sp),单核细胞增生李斯特菌4b(Listeria monocytogenes 4b),藤黄微球菌(Micrococcus luteus),金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)表皮葡萄球菌(Staphylococcus epidermis))和革兰氏阴性菌(布鲁氏菌(Brucella abortus),大肠杆菌(Escherichia coli),恶臭假单胞菌SP(Pseudomonas putida sp.),痢疾志贺氏菌10(Shigella dysenteria type 10),伤寒杆菌H(Salmonella typhi H)和酵母菌(念珠菌)(yeast(Candida albicans))用井扩散法对高分子担载席夫碱和它们Cr(Ⅲ)配合物的生物学活性进行了筛选。

不同Cr(Ⅲ)配合物对三价铬钝化液性能的影响

通过酒石酸钾钠、单宁酸、乙醇、甲醇四种还原剂还原Cr(Ⅵ)获得Cr(Ⅲ)配合物。通过盐雾试验、电化学试验研究了四种不同Cr(Ⅲ)配合物对三价铬钝化液性能的影响。结果表明:不同Cr(Ⅲ)配合物钝化出的产品,具有不同的耐腐蚀性能,其中酒石酸钾钠还原的Cr(Ⅲ)配合物钝化液性能最好;Cr(Ⅲ)配合物对三价铬钝化液性能起着最主要的作用。

异三核氧中心配合物[Cr_2MnO(phCO_2)_6py_3]^+·CrO_3Cl^-的合成、性质及晶体结构研究

合成了一种新型异三核氧中心配合物 ,得到该配合物单晶 ,用元素分析、红外光谱进行了表征 ,研究了配合物的磁性质 .单晶X射线分析表明 ,属六方晶系 ,空间群P6 3 /m ,晶胞参数 :a =b =1.2 92 (1)nm ,c=2 .135 (2 )nm ;F(0 0 0 ) =135 6 ;最终偏离因子R =0 .0 5 0 ,RW=0 .0 6 3.

Keggin型磷钼酸盐超分子配合物的合成及光催化还原Cr(Ⅵ)的应用

通过水热法合成了一例Keggin型磷钼酸盐超分子配合物,化学式为(H_(2)bpe)(Hbpe){PMo_(12)O_(4)0}·6H_(2)O(1)(bpe=反式1,2双(4吡啶基)乙烯).通过使用单晶X射线衍射、红外光谱、X射线粉末衍射、热重、循环伏安、固体可见漫反射光谱等测试手段对其结构、氧化还原性能以及光学活性进行了表征,并将其用于光催化还原Cr(Ⅵ)反应体系中.结构分析表明,化合物1中的无机部分由离散的[PMo12O40]3-阴离子簇组成,该阴离子簇通过与有机抗衡阳离子之间的氢键作用连接形成三维超分子结构.化合物1具有宽的可见光吸收和合适的能带结构,在光催化还原Cr(Ⅵ)反应中展现出良好的光催化活性.在80min内,Cr(Ⅵ)还原转化率可达到72%.经过4次循环后,结构依然保持良好.该工作为设计和制备高效的多酸基Cr(Ⅵ)光催化剂提供了新的方法.

吗啉二硫代氨基甲酸铁(Ⅲ)配合物Fe(S_2CNC_4H_8O)_3的合成、表征及晶体结构

合成了标题化合物Fe(S_2CNC_4H_8O)_3,得到黑色柱状晶体。晶体属三斜晶系,空间群为P-1,晶胞参数a=0.9300(2)nm,b=1.0490(2)nm,c=1.3710(3)nm,a=100.60(3)°,β=95.4O(3)°,γ=106.60(3)°,V=1.2445(4)nm^3,M_r=542.58,Z=2.中心Fe原子分别与来自三个吗啉二硫代氨基甲酸的六个硫原子配位形成八面体构型,由于四元螯合环的环张力,导致该八面体严重变形,六个Fe-S键的键长范围在0.2423(5)～0.2458(2)nm。热分析表明标题化合物在791.80℃完全分解。

苯基噌啉类铱配合物的合成及其铁(Ⅲ)离子传感

以3,4-二苯基噌啉为环金属配体,二氢二(l-甲基-2-巯基咪唑)硼为解离配体合成一种中性环金属铱配合物Ir(dpci)2{H2B(mt)2}。配合物的结构通过质谱、核磁进行表征。结果表明:Ir(dpci)2{H2B(mt)2}在二氯甲烷溶液中的最大发射波长为622 nm,在固态时的最大发射波长为720 nm;溶液中的磷光寿命为0.5μs,量子产率为0.54。与金属离子的荧光滴定实验表明该配合物具有对Fe3+的选择性磷光淬灭性能,能作为Fe3+的磷光探针。

氰基桥联的铬(Ⅲ)-镍(Ⅱ)多核配合物的合成、表征及磁性质研究

合成了［Ｎｉ（ｅｎ）２］２［Ｃｒ（ＣＮ）６］ＣｌＯ４（ 简称①）（ｅｎ ＝ 乙二胺） 和［Ｎｉ（ｔｒｉｅｎ）］２［Ｃｒ（ＣＮ）６］ＣｌＯ４（ 简称②）（ｔｒｉｅｎ＝ 三亚乙基四胺） 两个配合物，用元素分析、ＩＣＰ分析、ＩＲ光谱等对配合物进行了表征，测定了它们的磁性质。变温磁化率研究表明：两个化合物中均存在铁磁相互作用， 其居里、外斯常数为［Ｎｉ（ｅｎ）２］２［Ｃｒ（ＣＮ）６］ＣｌＯ４ ：Ｃ＝ ２．９８４ ｃｍ３ ｍｏｌ－ １ Ｋ－ １ ，θ＝ ４５．９２ Ｋ；［Ｎｉ（ｔｒｉｅｎ）］２ ［Ｃｒ（ＣＮ）６］ ＣｌＯ４ ：Ｃ＝３ ．２８７ ｃｍ３ｍｏｌ－ １Ｋ［－ １］ ，θ＝ ２９．６８ Ｋ。研究发现，这两个配合物金属离子Ｃｒ（Ⅲ） 和Ｎｉ（Ⅱ） 间存在氰基桥联结构。