Cr_2O_7^(2-)/Cr^(3+)和Ce^(4+)/Ce^(3+)电解液作媒质间接合成对甲氧基苯甲醛

在高剪切混合乳化机搅拌下,通过对Cr2O72- /Cr3+和 Ce4+/Ce3+两种媒质间接合成对甲氧基苯甲醛槽外反应的研究,得到合成对甲氧基苯甲醛的优选条件分别为:原料配比n(Cr2O72-):n(p-CH3O-C6H4-CH3)=1:6,反应温度 80℃,反应时间10min,对甲氧基苯甲醛反应收率90.5%;原料配比 n(Ce4+):n(p-CH3O-C6H4-CH3)=1:1,反应温度30℃,反应时间6min,对甲氧基苯甲醛反应收率97.1%。结果表明,Ce4+/Ce3+做媒质产品时-空效率较低,这是Ce4+/Ce3+媒质存在的本质缺陷;而Cr2O72-/Cr3+做媒质产品时-空效率提高近2倍,显著地增加产品的产量,提高了经济效益。

改性MCM-41的制备及其吸附Cr_2O_7^(2-)的热力学研究

以微硅粉为硅源,CTAB和PEG-6000为模板剂,采用水热法制备得到MCM-41介孔分子筛。以该MCM-41为载体,采用后接枝法将巯丙基三甲氧基硅烷引入到MCM-41的表面和孔道内,合成了巯基功能化的MCM-41介孔分子筛(SH-MCM-41),并采用XRD、N2吸附-脱附曲线和FT-IR对样品进行了表征。以巯基功能化的样品为吸附剂,对含Cr2O2-7的溶液进行了静态吸附实验,研究了pH值和初始浓度对吸附剂吸附性能的影响,探讨了吸附过程的热力学。结果表明,吸附剂吸附量随初始浓度和温度升高而增加,当pH值为1时吸附容量最大,达25.5mg/g。不同温度下Langmuir方程均呈现很好的拟合度,热力学平衡方程计算得ΔG<0,ΔH=14.2kJ/mol,ΔS>0,表明该吸附过程是自发的、吸热、熵增加的过程。

Cr_2O_7^(2-)/Cr^(3+)间接氧化环己醇合成己二酸

以Cr2O72-/Cr3+作为间接氧化剂电氧化环己醇制备己二酸.应用正交实验优化工艺条件,得出在原料比n(环己醇)∶n(Cr2O72-)=0.4∶1,t=35℃和CH2SO4=5mol.L-1条件下己二酸的收率可达70.29%.同时研究了Ag2SO4、(NH4)2SO4、H2SO4浓度、电流密度对Cr3+电氧化为Cr2O72-的影响,Cr3+的转化率可达82.52%.

明胶-海藻酸钙复合膜胶囊萃取Cr_2O_7^(2-)的传质动力学研究

采用胶囊化技术制备三辛胺(TOA)的明胶-海藻酸钙复合膜胶囊,考察其在硫酸介质中萃取Cr2O72-的传质动力学．通过对渗透系数的测定,得出了适于微胶囊萃取的最佳条件:海藻酸钠质量浓度为0.7％,明胶质量浓度为5％-6％,V水／V油=3 :2。

多响应锆基金属有机框架荧光传感器对Fe^3+,Cr2O7^2-离子和有机小分子的识别

以2,2’,2"-[(1,3,5)-三嗪-2,4,6-三亚胺基]三苯甲酸(L)和ZrONO3·2H2O为原料,在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)/H2O中合成了一种新的锆基金属有机框架荧光传感器(Zr-MOF).系统地研究了Zr-MOF对水溶中的Fe^3+和CrO3^2-离子的荧光响应,其猝灭常数(Ksv)分别为9.54×10^4,1.75×10^4 L·mol^-1,检测限(LOD)分别为3.78×10^-8,9.12×10^-7 mol/L.同时也研究了Zr-MOF对DMF溶液中的丙酮、CCl4和二甲苯的荧光识别,其猝灭常数(Ksv)分别为6534.3,4325.7,4025.1mL^-1,检测限(LOD)分别为1.09×10^-6,2.73×10^-5和3.17×10^-5 mL.通过FTIR、1H NMR、TAG、PXRD和元素分析等对Zr-MOF进行表征.结果表明,Zr-MOF在沸水和不同pH值溶液中,结构具有较高的稳定性,但其荧光强度在不同的pH值溶液中呈现一定的变化规律.水样和尿样检测证明,Zr-MOF可作为荧光传感器应用到实际溶液检测中.模拟实验表明,Zr-MOF对丙酮,CCl4和二甲苯有较高的选择性和灵敏度.

采用萃取剂[Omim][BF_4]分离提取铬渣中的Cr_2O_7^(2-)

铬渣是重要的工业固体废物,具有极其严重的环境危害性,分离提取铬的资源化利用是减少铬渣环境污染和资源浪费的有效途径。以1-辛基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体([Omim][BF_4])为萃取剂,戊醇为稀释剂,对铬渣酸浸液进行萃取和反萃取实验。在萃取实验过程中,分别考察萃取剂浓度、时间、pH等条件的影响作用。采用斜率法及红外光谱分析进行了萃取机理研究,最后进行了反萃取实验研究。结果表明:在萃取剂浓度ρ([Omim][BF_4])=50.0 g/L、6.0 min、pH为1.408~2.006条件下,Cr_2O_7^(2-)的萃取率达到94.81%;[Omim][BF_4]对Cr_2O_7^(2-)的萃取主要是根据软硬酸碱理论通过离子缔合形成萃合物达到较高的萃取率;在pH=10、反萃取剂为0.5mol/L NaBr+0.5 mol/L(NH_4)_2SO_3、15.0 min的条件下,铬的反萃率达到99.35%。实现了铬渣中铬资源的分离提取。

2-甲基吡啶的槽内式间接电氧化

在质子交换膜为隔膜的电解槽内,以2-甲基吡啶为原料,以Cr2O27-/Cr3+为媒质,采用间接电氧化法研究了合成2-吡啶甲酸的反应条件.实验结果表明,硫酸浓度、硫酸铬浓度、反应温度、2-甲基吡啶浓度和阳极电位对产率、转化率、选择性和电流效率均有影响.通过变化规律的研究,找到了各个影响因素的最佳条件为:硫酸浓度为6.0mol/L,反应温度为60℃,硫酸铬浓度为0.15mol/L,2-甲基吡啶浓度为0.1mol/L,阳极电位为1.50V.

镁铝水滑石固载C(rⅥ)、Mn(Ⅶ)及IO_4^-柱撑催化剂制备及其醇氧化性能

使用共沉淀法分别制得镁铝水滑石固载MnO4-、Cr2O72-催化剂HT-MnO4-、HT-Cr2O72-和IO4-柱撑型催化剂HT-IO4-,并在温和条件下用于以分子氧为氧化剂的醇类催化液相氧化反应,结果表明HT-MnO4-、HT-Cr2O72-催化剂可以在温和条件下实现醇类化合物(苯甲醇、对甲氧基苯甲醇、2-吡啶甲醇、肉桂醇、苯乙醇)的高选择性氧化转化。XRD表征给出水滑石经过MnO4-、Cr2O72-阴离子交换以后,X射线衍射峰中最强峰对应晶面的平均粒径减小,但结构仍然完整;XPS表征表明HT-MnO4-、HT-Cr2O72-中Mn、Cr的结合能较之KMnO4、K2Cr2O7中Mn、Cr的结合能有所降低。

辅助配体调控的荧光Cd-MOFs:乙酰丙酮的荧光增强和Cr(Ⅵ)的荧光猝灭

将柔性苄氨基三羧酸配体5-(3-羧基-4-甲氧基苄氨基)间苯二甲酸(H3L)与硝酸镉和不同含氮配体在溶剂热条件下反应,制得了配合物{[Cd(HL)(bpea)·H2O]·H2O·DMF}n(1)、{[Cd(HL)(bpp)·H2O]·2H2O·DMF}n(2)和{[Cd(HL)(dmbpy)]·DMF}n(3)[bpea=bis(4-pyridyl)ethane;bpp=1,3-bis(4-pyridyl)propane;dmbpy=5,5′-dimethyl-2,2′-bipyridine].3个配合物分别表现出有趣的2D→2D穿插结构和一维带状结构.荧光性质测试结果表明,所有配合物的荧光均可被Cr2O72‒猝灭,而在乙酰丙酮的DMF溶液中,只有配合物1表现出明显的荧光增强.羧酸配体的柔性、含氮配体的类型和结构可以调控配合物的结构和荧光性能.

Cr^(3+)电化学氧化过程的电流效率研究

应用整体电解法 ,以二氧化铅为阳极 ,铜为阴极 ,对重铬酸钾间接电化学氧化蒽制蒽醌中影响Cr3 + 电化学氧化过程电流效率的因素进行了探讨 .结果表明 :Cr3 + 电化学氧化过程的电流效率随着反应物浓度、反应温度的升高和操作电流密度、电解液中硫酸浓度的降低而增大 ;重铬酸钾间接电化学氧化蒽制蒽醌过程中还原生成的 Cr3 + 硫酸溶液经活性炭预处理或者在超声波作用下电解 ,可以提高 Cr3 + 电化学氧化制备 Cr2 O2 -7过程的电流效率 .

3,5-diCl-PADAP光度法测定微量重铬酸根的研究

In the dilute H2SO4medium of c (H2SO4)0.090.16mol·L-1,trace amount of Cr2O2-7reacts with protonated 3.5-diCl-PADAP to form an ion-association complex having its maximum absorption at 553nm and a molar absorptivity of 4.51×104L·mol-1·cm-1.Beer’s law is obeyed in the range of 03.3μg.mL-1for Cr2O2-7.The method presented has been used in the determination of Cr2O2-7in water and tea.The recoveries obtained were in the range of 97.6%100%.

鸡毛角蛋白助剂对重铬酸根离子的吸附性能研究

研究鸡毛角蛋白助剂用于重铬酸根废水吸附的影响因素,探讨助剂投加量、pH值、吸附时间、温度等因素对除铬效果的影响。优选吸附工艺为:室温下,调节重铬酸根废水的pH值至2~6,投加鸡毛角蛋白助剂1.0 g/L,搅拌10 min时吸附效果较佳,吸附率达到了92.5%。

镁铝水滑石固载重铬酸钾液相活化氧气氧化醇

采用共沉淀法制得镁铝水滑石固载K2Cr2O7催化剂HT-Cr2O72-,将该催化剂在温和条件下,以分子氧为氧化剂用于催化醇的液相氧化反应,并以2-吡啶甲醇的氧化反应为模型探讨了温度、溶剂、催化剂量等条件对反应的影响。结果表明,使用苯、三氟甲苯等溶剂更有利于反应进行,2-吡啶甲醇转化率随着温度上升明显提高,该催化剂可以在温和条件下实现醇类化合物的高选择性氧化转化;和其他固体催化剂用于液相醇氧化相比,该催化剂具有更高的活性转化数(TON)。

聚季铵盐强化超滤处理铬(Ⅵ)

以聚季铵盐-22(PQ22)为络合剂,研究Cr(Ⅵ)的强化超滤行为,考察聚电解质/金属质量比、pH值及外加盐对PQ22-Cr(Ⅵ)络合体系截留系数和膜通量的影响,并研究了络合体系的浓缩、解络合和洗涤过程.结果表明,当聚电解质/金属质量比为80及pH=9时,Cr(Ⅵ)截留系数大于0.9;外加Cl-,NO3-和SO42-使Cr(Ⅵ)截留系数降低,且SO42-比NO3-和Cl-的影响更大;控制聚电解质/金属质量比为80及pH=9,当浓缩因子为20时,Cr(Ⅵ)浓度从初始的5 mg/L浓缩至82.6 mg/L;对浓缩液解络合,控制Cl-浓度为0.15 mol/L,解络合率为71.1%,以Cl-溶液对解络合液进行洗涤,Cr(Ⅵ)洗脱率可达95.9%.聚季铵盐-22可循环使用.