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Selective hydrogenolysis of glycerol to 1,3-propanediol over Pt-W based catalysts 被引量:10
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作者 Jia Wang Man Yang Aiqin Wang 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2020年第9期1311-1319,共9页
The selective hydrogenolysis of glycerol to 1,3-propanediol(1,3-PDO)is an attractive reaction due to the high demand for valorization of huge excess amounts of glycerol supply as well as the important application of 1... The selective hydrogenolysis of glycerol to 1,3-propanediol(1,3-PDO)is an attractive reaction due to the high demand for valorization of huge excess amounts of glycerol supply as well as the important application of 1,3-PDO in polyester industry.Nevertheless,the formation of 1,3-PDO is thermodynamically less favorable than 1,2-PDO,which necessitates the development of efficient catalysts to manipulate the reaction kinetics towards the 1,3-PDO formation.Among others,Pt-W based catalysts have shown promising activities and selectivities of 1,3-PDO although the reaction mechanism is not well addressed at the molecular level.In this short review,we have compared the performances of different Pt-W based catalysts and discussed the key factors influencing the activity and selectivity.Three possible reaction mechanisms have been discussed in terms of the synergy between Pt and WO_x and the origin of acid sites.Finally,the long-term stability of the Pt-W catalysts has been discussed.We hope this review will provide useful information for the development of more efficient catalysts for this important reaction. 展开更多
关键词 GLYCEROL HYDROGENOLYSIS 1 3-propanediol Pt-W based catalysts
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Relationship between oxygen species and activity/stability in heteroatom(Zr,Y)-doped cerium-based catalysts for catalytic decomposition of CH_3SH 被引量:4
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作者 Dingkai Chen Dehua Zhang +4 位作者 Dedong He Jichang Lu Liping Zhong Caiyun Han Yongming Luo 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2018年第12期1929-1941,共13页
CeO2,Ce1–xZrxO2,and Ce1–xYxO2–δ(x=0.25,0.50,0.75,and 1.00)have been rapidly synthesized to estimate their catalytic behavior in decomposing CH3SH.The role of oxygen vacancies,and the relationship between the oxyge... CeO2,Ce1–xZrxO2,and Ce1–xYxO2–δ(x=0.25,0.50,0.75,and 1.00)have been rapidly synthesized to estimate their catalytic behavior in decomposing CH3SH.The role of oxygen vacancies,and the relationship between the oxygen species and catalytic properties of CeO2 and Zr‐doped and Y‐doped ceria‐based materials are investigated in detail.Combining the observed catalytic performance with the characterization results,it can be deemed that surface lattice oxygen plays a critical role in methanethiol catalytic conversion over cerium oxides.Ce0.75Zr0.25O2 shows higher catalytic activity for CH3SH decomposition due to the large amount of surface lattice oxygen,readily available oxygen species,and excellent redox properties.Ce0.75Y0.25O2–δdisplays better catalytic stability owing to the greater number of oxygen vacancies that would promote bulk lattice oxygen migration to the surface of the catalyst in order to replenish surface lattice oxygen.In addition,the results show that the difference in chemical valence between Ce and the heteroatoms would strongly influence the amount of surface lattice oxygen as well as the mobility of bulk‐phase oxygen in these catalysts,thus affecting their activity and stability. 展开更多
关键词 Cerium‐base catalyst HETEROATOM Surface lattice oxygen CH3SH decomposition Bulk oxygen migration
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络合剂对固相法Cu/ZnO/In_(2)O_(3)催化剂的CO_(2)加氢制甲醇反应性能的影响
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作者 赵福真 郭孟 +2 位作者 白瑞洁 张煜华 李金林 《中南民族大学学报(自然科学版)》 CAS 2024年第4期433-438,共6页
为了促进催化剂中Cu物种的分散,在金属硝酸盐中分别加入草酸、甲酸和柠檬酸,采用固态研磨合成Cu/ZnO/In_(2)O_(3)催化剂.结果表明:草酸的加入对Cu的分散效果最好,在280℃,2 MPa,3.6 L·gcat^(-1)·h^(-1),V(H2)∶V(CO_(2))=3∶1... 为了促进催化剂中Cu物种的分散,在金属硝酸盐中分别加入草酸、甲酸和柠檬酸,采用固态研磨合成Cu/ZnO/In_(2)O_(3)催化剂.结果表明:草酸的加入对Cu的分散效果最好,在280℃,2 MPa,3.6 L·gcat^(-1)·h^(-1),V(H2)∶V(CO_(2))=3∶1时,甲醇收率最高,达到2.1 mmol·gcat^(-1)·h^(-1).但甲酸在高温下会分解为CO_(2)和H_(2),导致制备的CuO/ZnO/In_(2)O_(3)催化剂部分还原,随后此催化剂在H_(2)预处理后被过度还原,形成Cu_(3)In_(7)合金相,导致甲醇产率降低. 展开更多
关键词 CO_(2)加氢 甲醇 Cu基催化剂 氧化铟
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Ni/ZrO_(2)-Al_(2)O_(3)催化剂催化沼气蒸汽重整制氢性能研究
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作者 张中亮 刘吉 +5 位作者 马宗虎 胡锶菡 冯冰 胡斌 李凯 陆强 《低碳化学与化工》 CAS 北大核心 2024年第9期19-25,32,共8页
沼气蒸汽重整是重要的制氢方式,开发高效稳定的催化剂是其规模化应用的重要环节。基于此,采用连续浸渍法制备了一系列基于ZrO_(2)-Al_(2)O_(3)复合载体的Ni基催化剂,对其进行了沼气蒸汽重整制氢催化性能测试。利用N_(2)吸/脱附、XRD等... 沼气蒸汽重整是重要的制氢方式,开发高效稳定的催化剂是其规模化应用的重要环节。基于此,采用连续浸渍法制备了一系列基于ZrO_(2)-Al_(2)O_(3)复合载体的Ni基催化剂,对其进行了沼气蒸汽重整制氢催化性能测试。利用N_(2)吸/脱附、XRD等表征方法,分析了催化剂的织构性质、晶相组成等。探究了催化剂的物理结构和化学性质对沼气蒸汽重整制氢的影响机制,并探讨了焙烧温度与金属助剂Fe对催化剂催化性能的影响。结果表明,在700°C、空速12000 h^(-1)条件下,焙烧温度为550°C制得的Ni/ZrO_(2)-Al_(2)O_(3)表现出突出的催化性能,CH_(4)转化率和H_(2)产率分别稳定在89.94%和81.49%。ZrO_(2)-Al_(2)O_(3)复合载体相比于Al_(2)O_(3)载体增大了催化剂的比表面积,促进了平均粒径较小的Ni在载体表面的高度分散,进而提高了催化剂的催化沼气蒸汽重整制氢性能。焙烧温度可以调控催化剂的比表面积和孔体积,焙烧温度为550°C制得的Ni/ZrO_(2)-Al_(2)O_(3)的比表面积和孔体积比焙烧温度为700°C制得的Ni/ZrO_(2)-Al_(2)O_(3)大。Fe与ZrO_(2)的耦合改性提升了催化剂的还原性能,生成了更多高活性Ni^(0),有利于甲烷干重整制氢反应的发生,调控了气体产物中的n_(H_(2))/n_(CO)。 展开更多
关键词 沼气 重整制氢 ZrO_(2)-Al_(2)O_(3)复合载体 NI基催化剂
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调控五配位Al^(3+)含量制备高性能低温Sabatier反应催化剂
5
作者 陈志强 蒋榕培 +4 位作者 刘梦然 王青 项锴 孙海云 方涛 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第3期483-492,共10页
为了制备出高性能低温Sabatier反应Ru基催化剂,通过调控Al_(2)O_(3)载体中五配位Al^(3+)的含量(五配位Al^(3+)占Al物种的比例),实现对Ru基活性位点电子性质的调控。在此过程中,利用~(27)Al固体核磁共振(~(27)Al-NMR)检测Al_(2)O_(3)载... 为了制备出高性能低温Sabatier反应Ru基催化剂,通过调控Al_(2)O_(3)载体中五配位Al^(3+)的含量(五配位Al^(3+)占Al物种的比例),实现对Ru基活性位点电子性质的调控。在此过程中,利用~(27)Al固体核磁共振(~(27)Al-NMR)检测Al_(2)O_(3)载体中五配位Al^(3+)的含量,借助X射线光电子能谱仪(XPS)和H_2程序升温还原(H_(2)-TPR)考察Ru基活性位点电子性质的调控效果,利用固定床反应器测试催化剂性能。结果表明,Al_(2)O_(3)载体中的五配位Al^(3+)可有效调控Ru基活性位点的电子性质,进而提升低温Sabatier反应Ru基催化剂性能。其中,以五配位Al^(3+)含量约为28.1%的Al_(2)O_(3)载体制备的Ru基催化剂,在低温区(<300℃)的CO_(2)转化率和CH_4选择性均可达90%以上。而且,在100 h的稳定性测试中,催化性能没有明显降低。 展开更多
关键词 低温Sabatier反应 Ru基催化剂 五配位Al^(3+) 电子性质调控 催化性能提升
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La_(2)O_(3)修饰V_(2)O_(5)-WO_(3)/TiO_(2)催化剂的低温脱硝性能
6
作者 孔杨 张泽凯 +2 位作者 李浙飞 赵博 卢晗锋 《工业催化》 CAS 2024年第6期50-56,共7页
采用稀土金属氧化物La_(2)O_(3)来修饰V_(2)O_(5)-WO_(3)/TiO_(2)催化剂,改善其低温催化性能。通过改变La_(2)O_(3)含量及焙烧温度,并借助XRD、BET、SEM、TEM、NH_(3)-TPD、H_(2)-TPR及XPS等表征手段,讨论了La_(2)O_(3)-V_(2)O_(5)-WO_(... 采用稀土金属氧化物La_(2)O_(3)来修饰V_(2)O_(5)-WO_(3)/TiO_(2)催化剂,改善其低温催化性能。通过改变La_(2)O_(3)含量及焙烧温度,并借助XRD、BET、SEM、TEM、NH_(3)-TPD、H_(2)-TPR及XPS等表征手段,讨论了La_(2)O_(3)-V_(2)O_(5)-WO_(3)/TiO_(2)催化剂结构与NH_(3)-SCR低温性能之间的内在关联。结果发现,La_(2)V_(6)W_(5)/TiO_(2)催化剂活性最佳,以NO转化率90%为标准,其工作窗口温度范围下限低至160℃。La_(2)O_(3)的加入提升了催化剂中V^(4+)浓度,改善了氧化还原能力,同时使表面的氧空位吸附氧物种得到增加,进而提升了La_(2)O_(3)-V_(2)O_(5)-WO_(3)/TiO_(2)催化剂的低温脱硝性能。 展开更多
关键词 催化剂工程 脱硝 低温 钒基催化剂 La_(2)O_(3) 氧空位
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银基复合催化剂用于二氧化碳电化学还原性能研究
7
作者 罗丹洋 刘鑫宇 薛渊 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2024年第9期160-166,共7页
由可再生能源驱动的二氧化碳电化学还原是碳中和的有效途径,但二氧化碳电化学还原仍存在低选择性、低产率、低稳定性和过电位等问题。二氧化碳电化学还原的性能与催化剂的结构和组成密切相关,因此,设计高活性的催化剂对二氧化碳电化学... 由可再生能源驱动的二氧化碳电化学还原是碳中和的有效途径,但二氧化碳电化学还原仍存在低选择性、低产率、低稳定性和过电位等问题。二氧化碳电化学还原的性能与催化剂的结构和组成密切相关,因此,设计高活性的催化剂对二氧化碳电化学的商业化应用具有重要意义。利用煅烧三聚氰胺制备的C_(3)N_(4)作为银纳米颗粒的载体合成均匀分布的Ag/C_(3)N_(4),用于提高二氧化碳电化学还原制备一氧化碳的活性。C_(3)N_(4)含有富电子氮原子,作为载体能够改性金属Ag的电子结构,从而优化复合催化剂的电催化活性;Ag纳米颗粒均匀分散在C_(3)N_(4)载体上可以提高活性面积、避免团聚,进而提高反应稳定性。研究结果表明,相比于Ag/C催化剂和纯Ag纳米催化剂,Ag/C_(3)N_(4)催化剂提高了电催化二氧化碳还原制备一氧化碳的选择性、反应速率和稳定性。在电流密度为100 mA/cm^(2)以上反应7 h后,一氧化碳法拉第效率仍维持在90%以上。 展开更多
关键词 二氧化碳电催化还原 金属-载体相互作用 银基催化剂 C_(3)N_(4) 一氧化碳选择性
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高温烟气脱硝催化剂的研究进展
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作者 方思勇 张雷 《工业催化》 CAS 2024年第9期16-25,共10页
氨气选择性催化还原(SCR)技术是一种广泛应用于工业排放氮氧化物(NO x)脱硝的方法。大型燃气轮机、船舶和柴油车等排放的烟气温度往往高于450℃,这要求催化剂在高温环境下兼具良好的催化活性、选择性以及稳定性,故开发高温SCR催化剂是... 氨气选择性催化还原(SCR)技术是一种广泛应用于工业排放氮氧化物(NO x)脱硝的方法。大型燃气轮机、船舶和柴油车等排放的烟气温度往往高于450℃,这要求催化剂在高温环境下兼具良好的催化活性、选择性以及稳定性,故开发高温SCR催化剂是脱硝领域中极具挑战的问题。综述在高温催化脱硝条件下分子筛催化剂(Cu基分子筛和Fe基分子筛)和金属氧化物催化剂的研究现状,分析了高温SCR催化剂的催化性能和理化特征,并提出影响高温SCR催化剂催化性能的关键因素。总结当前高温SCR脱硝技术存在的挑战,同时对未来的发展方向进行展望。 展开更多
关键词 催化剂工程 高温脱硝 NH 3选择性催化还原 Cu基分子筛 Fe基分子筛 金属氧化物催化剂
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Oligomerization of 1-Decene: Catalyzation by Immobilized AlCl_3/γ-Al_2O_3 Catalyst in Fixed-bed Reactor 被引量:7
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作者 Li Deng Shen Benxian Sun Hui 《China Petroleum Processing & Petrochemical Technology》 SCIE CAS 2014年第3期50-55,共6页
1-Decene was oligomerized over the supported AlCl3/γ-Al2O3 catalyst in a fixed-bed reactor. The effects of temperature and LHSV on oligomerization of 1-decene were investigated and the synthetic PAO was characterized... 1-Decene was oligomerized over the supported AlCl3/γ-Al2O3 catalyst in a fixed-bed reactor. The effects of temperature and LHSV on oligomerization of 1-decene were investigated and the synthetic PAO was characterized with GC technique. Furthermore, the life of immobilized catalyst was tested and the mechanism of catalyst deactivation was discussed. The results showed that with an increasing temperature, the PAO yield increased and the kinematic viscosity of oil decreased. The GC results indicated that the synthesized PAO was a mixture consisting of dimers, trimers, tetramers and pentamers. The results of chloride content measurements and BET tests showed that catalyst deactivation could be mainly attributed to the loss of active components. 展开更多
关键词 poly-alpha-olefins 1-DECENE AlCl3/γ-Al2O3 catalyst OLIGOMERIZATION lubricant base stocks
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Synthesis of Polyalphaolefins on AlCl_3/TiCl_4 Catalyst 被引量:1
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作者 Yu Xiaoqiao Shen Benxian +3 位作者 Yang Lan Liu Lei Sun Hui Liu Jichang 《China Petroleum Processing & Petrochemical Technology》 SCIE CAS 2012年第2期55-59,共5页
The oligomerzation reactions on different catalysts were investigated and discussed. 1-Octene, 1-decene, 1-do- decene, a mixture of olefins (with a mass ratio of w(l-octene): w(1-decenc):w(1-dodecene) equatin... The oligomerzation reactions on different catalysts were investigated and discussed. 1-Octene, 1-decene, 1-do- decene, a mixture of olefins (with a mass ratio of w(l-octene): w(1-decenc):w(1-dodecene) equating to 30:40:30), and the products from paraffin cracking were oligomerized on the AlCl3/TiC14 catalyst. The results indicated that the AlCl3 catalyst led to severe coking reaction. With an increase in carbon number of alpha-olefins, the freezing point of oligomers increased and the kinematic viscosity decreased. The oligomers formed from the mixed olefins and the paraffin cracking products showed higher kinematic viscosity. Normal paraffins contained in the cracked products could increase the freezing point of oligomers. Furthermore, the distillation range of oligomers obtained from the cracked products was close to those of oligo- mers originated from 1-octene and 1-decene, while the oligomers obtained from the mixed olefins and 1-dodecene had simi- lar distillation ranges. 展开更多
关键词 poly-alpha-olefins AlCl3 catalyst AlCl3/TiCl4 catalyst lubricant base stocks OLIGOMERIZATION
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费托合成铁基催化剂中Fe_(3)O_(4)含量对CO_(2)选择性的影响 被引量:2
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作者 韩笑 青明 +5 位作者 王洪 于欣 索海云 沈先锋 杨勇 李永旺 《燃料化学学报(中英文)》 EI CAS CSCD 北大核心 2023年第2期155-164,共10页
本研究以共沉淀法制备的α-Fe_(2)O_(3)催化剂为前驱体,通过调变碳化温度和碳化时间制备了不同物相组成的系列催化剂,采用XRD、Mössbauer谱、XPS和Raman光谱等技术考察了催化剂体相和表面物相组成,在此基础上研究了不同条件下(不... 本研究以共沉淀法制备的α-Fe_(2)O_(3)催化剂为前驱体,通过调变碳化温度和碳化时间制备了不同物相组成的系列催化剂,采用XRD、Mössbauer谱、XPS和Raman光谱等技术考察了催化剂体相和表面物相组成,在此基础上研究了不同条件下(不同CO转化率和H_(2)O分压)催化剂的物相组成与催化剂性能之间的关系,重点探究了费托合成条件下CO_(2)生成的活性相。结果表明,升高碳化温度和延长碳化时间有利于Fe_(3)O_(4)向碳化铁转变。在典型的费托合成条件下,催化剂的活性受到碳化铁含量和积炭程度的共同影响。当H_(2)O分压较低时,动力学因素限制了水煤气变换(WGS)反应的进行,CO_(2)选择性仅受CO转化率的影响,Fe_(3)O_(4)含量变化对CO_(2)选择性无明显影响;而在较高的H_(2)O分压下,随着催化剂中Fe_(3)O_(4)含量增加,CO_(2)选择性也随之增加。本文初步阐明了Fe_(3)O_(4)是铁基费托合成催化剂中WGS反应的主要活性相,为认识Fe基费托合成催化剂CO_(2)生成的活性相提供了新的信息,为新型低CO_(2)选择性费托合成工业催化剂的设计奠定了基础。 展开更多
关键词 费托合成 铁基催化剂 Fe_(3)O_(4) CO_(2)选择性 WGS反应
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介质阻挡放电等离子制备5Ni-5La/SiO_(2)催化剂及其甲烷干重整反应催化性能 被引量:1
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作者 王雅芝 贾显枝 +2 位作者 张宏港 刘璐 赵彬然 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2023年第2期106-113,共8页
利用介质阻挡放电等离子体法制备了5Ni-5La/SiO_(2)催化剂,并用于甲烷干重整反应.在常压,700℃,空速为4.8×10^(4)mL·g^(‒1)·h^(‒1)时,等离子体法所制催化剂催化甲烷干重整反应的CH_(4)和CO_(2)的转化率分别为81.2%和88.... 利用介质阻挡放电等离子体法制备了5Ni-5La/SiO_(2)催化剂,并用于甲烷干重整反应.在常压,700℃,空速为4.8×10^(4)mL·g^(‒1)·h^(‒1)时,等离子体法所制催化剂催化甲烷干重整反应的CH_(4)和CO_(2)的转化率分别为81.2%和88.4%,且在30 h内保持稳定;而传统催化剂的CH4和CO_(2)初始转化率分别为81%和88.4%,30 h后下降到58.8%和68.6%.研究结果表明,介质阻挡放电等离子体法制备的催化剂具有更高的分散性和更强的金属与La_(2)O_(3)的相互作用.等离子体处理增加了Ni周围的电子密度,增强了CO_(2)在催化剂表面的吸附能力和活化能力,促进了HCOO^(‒)中间体的生成,有利于反应正向进行. 展开更多
关键词 等离子体 甲烷干重整 镍基催化剂 三氧化二镧
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固体碱催化剂Na_(2)SiO_(3)/MgO催化大豆油合成生物柴油的研究 被引量:2
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作者 高艺珊 龙小柱 时光 《粮食与油脂》 北大核心 2023年第8期52-56,共5页
以MgO为载体,采用等体积浸渍法制备固体碱催化剂Na_(2)SiO_(3)/MgO。通过X射线衍射(XRD)和傅里叶变换红外光谱(FT-IR)分别对催化剂和产物进行表征。通过单因素试验和正交试验优化了大豆油制备生物柴油的工艺条件。结果表明:当Na_(2)SiO_... 以MgO为载体,采用等体积浸渍法制备固体碱催化剂Na_(2)SiO_(3)/MgO。通过X射线衍射(XRD)和傅里叶变换红外光谱(FT-IR)分别对催化剂和产物进行表征。通过单因素试验和正交试验优化了大豆油制备生物柴油的工艺条件。结果表明:当Na_(2)SiO_(3)/MgO中的Na_(2)SiO_(3)负载量为20%(以MgO质量计)、醇油摩尔比为10∶1、催化剂用量4%(以大豆油质量计)、反应温度55℃、反应时间3h时,生物柴油的产率可以达到98.77%。XRD表征结果表明,当Na_(2)SiO_(3)的负载量为20%时,Na_(2)SiO_(3)以单层分散的形式附着在载体MgO表面,且没有形成新的晶体。FT-IR表征结果表明,所合成产物分子的官能团结构与目的产物相符。 展开更多
关键词 Na_(2)SiO_(3)/MgO 酯交换反应 生物柴油 固体碱催化剂
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间隙碳调控Ni实现1,3-丁二烯高效加氢
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作者 董少明 普颖慧 +3 位作者 牛一鸣 张蕾 王永钊 张炳森 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第11期4-10,共7页
选择性加氢反应是化工生产中一类重要的催化反应。其中,1,3-丁二烯选择性加氢对提纯单烯烃、防止聚合反应催化剂中毒等具有重要作用。利用负载型钯基催化剂进行选择性加氢脱除炔烃是现阶段工业生产中广泛采用的方法,但仍存在价格昂贵、... 选择性加氢反应是化工生产中一类重要的催化反应。其中,1,3-丁二烯选择性加氢对提纯单烯烃、防止聚合反应催化剂中毒等具有重要作用。利用负载型钯基催化剂进行选择性加氢脱除炔烃是现阶段工业生产中广泛采用的方法,但仍存在价格昂贵、丰度低等问题。因此,研制具有优良催化性能的非贵金属催化剂一直是工业研究的重点。在此,本工作利用浸渍法制备了Ni_(3)Zn/Al_(2)O_(3)催化剂,并进一步以气体驱动法获得Ni_(3)ZnC_(0.7)/Al_(2)O_(3)催化剂,通过X射线衍射、透射电子显微镜、X射线光电子谱等表征分析了间隙碳对Ni_(3)Zn/Al_(2)O_(3)催化剂结构的影响,并关联两种催化剂在1,3-丁二烯选择性加氢反应中的催化性能,建立构效关系。催化性能测试结果表明Ni_(3)ZnC_(0.7)/Al_(2)O_(3)催化剂具有优异的单烯烃选择性,在1,3-丁二烯转化率为98%时,丁烯选择性高达93%,明显优于Ni_(3)Zn/Al_(2)O_(3)催化剂。CO-原位漫反射红外傅里叶变换光谱表征揭示引入间隙碳原子后Ni变的缺电子,更利于单烯烃脱附,抑制了单烯烃进一步加氢路径而促进性能提升。这项工作为非贵金属加氢催化剂的设计和研制提供新思路。 展开更多
关键词 镍基催化剂 间隙位点 Ni_(3)ZnC_(0.7) 选择性加氢 亚表面碳
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Ni/W-Al_(2)O_(3)催化剂在富氢气体中CO选择性甲烷化的研究
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作者 夏勇辉 沈卫华 +1 位作者 王杰 方云进 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2023年第6期150-154,共5页
采用等体积浸渍法在Ni基催化剂上添加W助剂制备Ni/W-Al_(2)O_(3)催化剂,探究Ni负载量、W摩尔分数和焙烧温度对催化剂CO选择性甲烷化的影响。利用XRD、N_(2)-物理吸附、H_(2)-TPR、NH_(3)-TPD、CO_(2)-TPD、TEM等对催化剂进行表征。结果... 采用等体积浸渍法在Ni基催化剂上添加W助剂制备Ni/W-Al_(2)O_(3)催化剂,探究Ni负载量、W摩尔分数和焙烧温度对催化剂CO选择性甲烷化的影响。利用XRD、N_(2)-物理吸附、H_(2)-TPR、NH_(3)-TPD、CO_(2)-TPD、TEM等对催化剂进行表征。结果表明,有W的催化剂在低温下活性很差,不能提高活性。在Ni负载量为20%、W摩尔分数为0.05、焙烧温度为900℃、空速为4800 h^(-1)的条件下,反应温度在207~339℃范围内,20%Ni/0.05W-Al_(2)O_(3)-900℃催化剂能使CO出口体积分数始终小于10μL/L,CH_(4)出口体积分数小于2%。 展开更多
关键词 CO脱除 CO选择性甲烷化 NI基催化剂 W助剂 Al_(2)O_(3)载体
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Ce助剂对Fe-K/Al_(2)O_(3)催化剂乙苯无水直接脱氢性能的影响
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作者 华绪雨 赵复兴 +3 位作者 林白宁 张鑫 刘有才 周永华 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2023年第6期1339-1348,共10页
比较了浸渍法、浸渍沉淀法及溶胶凝胶法制备的Fe-K-Ce/Al_(2)O_(3)催化剂催化乙苯无水直接脱氢反应的性能;考察了金属前驱体类型及Ce添加量对浸渍法制备的Fe-K-Ce/Al_(2)O_(3)催化剂性能的影响,并采用XRD、XPS、SEM、N_(2)物理吸附-脱附... 比较了浸渍法、浸渍沉淀法及溶胶凝胶法制备的Fe-K-Ce/Al_(2)O_(3)催化剂催化乙苯无水直接脱氢反应的性能;考察了金属前驱体类型及Ce添加量对浸渍法制备的Fe-K-Ce/Al_(2)O_(3)催化剂性能的影响,并采用XRD、XPS、SEM、N_(2)物理吸附-脱附及H_(2)-TPR对催化剂进行表征。结果表明,在催化剂质量0.1 g、反应温度565℃、N_(2)体积流量10 mL/min、0.1 MPa的反应条件下,以Fe(NO_(3))3-Ce(SO_(4))_(2)为前驱体,用浸渍法制备的质量分数为1%Ce的Fe-K-Ce/Al_(2)O_(3)负载型催化剂,在乙苯直接脱氢制苯乙烯反应中表现出高的催化剂稳定性,且对苯乙烯的选择性保持在100%。在高温制备催化剂的过程中,Ce与Fe形成钙钛矿结构CeFeO_(3)化合物,铁酸盐的形成使得铁物种的还原温度大幅提高,因而催化剂的稳定性提高。XPS表征结果结合文献分析显示,钙钛矿结构的CeFeO_(3)不仅调变了催化剂的酸碱位点,而且所含非晶格氧的量更高,从而有利于提高苯乙烯的选择性。 展开更多
关键词 乙苯直接脱氢 Ce助剂 铁系催化剂 Al_(2)O_(3) 苯乙烯
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VO_(3)/锐钛矿TiO_(2)(101)面NH_(3)选择催化还原NO反应机理DFT研究 被引量:1
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作者 努娜 邱楠 程琳 《内蒙古工业大学学报(自然科学版)》 2023年第3期217-224,共8页
采用密度泛函理论(DFT)研究了VO_(3)/锐钛矿TiO_(2)(101)面的NH_(3)选择催化还原NO(NH_(3)-SCR)的反应机理,探讨了关键中间体NH_(2)NO的形成及分解路径,提出了完整的SCR反应催化循环过程,通过与纯TiO_(2)(101)表面上NH_(3)分子吸附和解... 采用密度泛函理论(DFT)研究了VO_(3)/锐钛矿TiO_(2)(101)面的NH_(3)选择催化还原NO(NH_(3)-SCR)的反应机理,探讨了关键中间体NH_(2)NO的形成及分解路径,提出了完整的SCR反应催化循环过程,通过与纯TiO_(2)(101)表面上NH_(3)分子吸附和解离过程进行对比,发现VO_(3)单体结构负载在锐钛矿型TiO_(2)(101)表面上会降低NH_(3)分子的活化能垒,进而提高反应活性,提出了VO_(3)/TiO_(2)(101)催化剂的完整SCR催化循环过程以及VO_(3)对其SCR催化活性的影响。 展开更多
关键词 钒钛基催化剂 单体钒氧化物(VO_(3)) SCR反应 密度泛函理论DFT
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3-烷氧基-3-烷基异吲哚啉-1-酮的合成
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作者 龙燕 农莉冕 +2 位作者 万代煜 贺方兰 张晓梅 《合成化学》 CAS 2023年第5期329-339,共11页
为探索3-亚烷基异吲哚啉-1-酮在有机合成中的应用潜力,构建新型的异吲哚啉-1-酮类化合物,本文以3-亚烷基异吲哚啉-1-酮和醇为原料,在三氯硅烷与路易斯碱催化剂作用下发生加成反应,得到一系列3-烷氧基-3-烷基异吲哚啉-1-酮类化合物,并初... 为探索3-亚烷基异吲哚啉-1-酮在有机合成中的应用潜力,构建新型的异吲哚啉-1-酮类化合物,本文以3-亚烷基异吲哚啉-1-酮和醇为原料,在三氯硅烷与路易斯碱催化剂作用下发生加成反应,得到一系列3-烷氧基-3-烷基异吲哚啉-1-酮类化合物,并初步尝试了以手性路易斯碱催化该反应。综上,本文建立了一种新型异吲哚啉-1-酮类化合物的合成方法,该方法条件具有温和、操作便捷、底物适用范围广和收率普遍较高的特点。 展开更多
关键词 3-亚烷基异吲哚啉-1-酮 3-烷氧基-3-烷基异吲哚啉-1-酮 合成工艺 路易斯碱催化剂 波谱鉴定
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无碱CO_(2)加氢高效制甲酸Pd/g-C_(3)N_(4)催化剂的单原子和纳米簇的协同作用
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作者 Eun Hyup Kim Min Hee Lee +3 位作者 Jeehye Kim Eun Cheol Ra Ju Hyeong Lee Jae Sung Lee 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 2023年第4期214-221,共8页
气候变化威胁人类的生存.化石燃料的过度使用导致CO_(2)持续排放是引起全球变暖和气候变化的主要因素,须尽快减少CO_(2)排放.捕获CO_(2)并将其转化为高附加值的燃料和化学品从而循环利用是减少CO_(2)净排放的有效措施.其中,CO_(2)催化... 气候变化威胁人类的生存.化石燃料的过度使用导致CO_(2)持续排放是引起全球变暖和气候变化的主要因素,须尽快减少CO_(2)排放.捕获CO_(2)并将其转化为高附加值的燃料和化学品从而循环利用是减少CO_(2)净排放的有效措施.其中,CO_(2)催化加氢制甲酸(HCOOH)是碳捕获与利用(CCU)的有效途径之一,其产物HCOOH可用于防腐剂、牲畜饲料抗菌剂和食品添加剂,也可作为氢载体和直接甲酸燃料电池的燃料.目前,工业上生产HCOOH的工艺包括两个步骤:甲醇和CO在强碱条件下反应生成甲酸甲酯(HCO_(2)CH_(3)),随后水解为HCOOH.该工艺利用来自化石燃料的两种原料,排放出大量CO_(2),同时在水解步骤中使用了过量的酸性水,因此对生态环境产生一定的危害.近年来,以CO_(2)为可再生原料合成HCOOH被广泛研究,人们探索了电化学、光化学、生物和热化学反应等多种途径将CO_(2)还原为HCOOH,以期实现CO_(2)循环利用.上述方法距实际应用尚有一定距离,其中,CO_(2)催化加氢制HCOOH过程最先进,它与当前许多化学工业过程相似.由于CO_(2)分子的化学稳定性,CO_(2)加氢生成HCOOH在热力学上不利,可通过有机碱和无机碱形成甲酸-碱配合物,推动反应向生成HCOOH方向移动.然而,从甲酸基配合物中提取HCOOH需要额外的分离步骤,因此在无碱条件下直接将CO_(2)加氢生成HCOOH非常重要.本课题组致力于研究无碱条件下g-C_(3)N_(4)负载的Pd(记为Pd/CN)催化剂催化CO_(2)加氢合成HCOOH,前期研究(Chem.Commun.,2016,52,14302-14305和J.Catal.,2021,396,395-401)发现,通过控制Pd负载量可改变催化剂中Pd单原子/Pd纳米团簇的比例,且当两种状态Pd达到最佳比例时,催化剂催化活性最高.这表明在无碱CO_(2)加氢过程中,Pd单原子与纳米团簇间存在协同作用.此外,最近有关于单原子和纳米团簇在负载金属催化剂中不同作用的报道,如NixMg1-xO催化逆水气变换反应,Ir1/In_(2)O_(3)和Pd/Fe_(3)O_(4)催化CO_(2)加氢制乙醇反应等,这些工作得出相似的结论:单原子金属对CO_(2)活化有效,而纳米团簇对H_(2)活化有效.这对于设计以CO_(2)和H_(2)为反应物的金属催化剂很重要.本工作旨在考察类似的机理是否适用于Pd/CN催化剂在无碱条件下催化CO_(2)加氢制HCOOH过程.通过控制Pd负载量,合成了含有不同比例Pd单原子和Pd纳米团簇的Pd/CN催化剂,Pd与g-C_(3)N_(4)表面碱性位间的强静电相互作用使合成含有大量Pd单原子的Pd/CN催化剂成为可能.在Pd/CN催化剂催化无碱CO_(2)加氢制HCOOH过程中,当两种状态Pd达到最佳比例时,Pd单原子和Pd纳米簇之间存在协同作用,此时催化剂活性最高.实验表明,Pd纳米簇主要通过解离吸附参与H_(2)活化,Pd单原子对CO_(2)活化更有效.在最佳单原子比(单原子数/(单原子数+纳米簇)为41%)时,该催化剂表现出最高的活性,优于文献报道的相似反应条件下Pd催化剂活性.这些发现将为以CO_(2)和H_(2)分子为反应物的反应的催化剂设计提供一定的参考. 展开更多
关键词 无碱CO_(2)加氢制甲酸 Pd/g-C_(3)N_(4) 单原子催化剂 纳米簇催化剂 协同效应
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Al_(2)O_(3)-TiO_(2)复合氧化物负载的钴基催化剂光热费托合成性能研究
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作者 王丽敏 《内蒙古大学学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2023年第1期43-52,共10页
选用Al_(2)O_(3)和TiO_(2)的复合物作为催化剂的载体,通过浸渍法合成了不同TiO_(2)含量(0%,5%,10%,15%)的负载型钴基催化剂,采用XRD、TEM、TPR、BET、UV-Vis、XPS、CO-TPD等技术对催化剂进行了表征,并考察了其光热催化费托合成性能。结... 选用Al_(2)O_(3)和TiO_(2)的复合物作为催化剂的载体,通过浸渍法合成了不同TiO_(2)含量(0%,5%,10%,15%)的负载型钴基催化剂,采用XRD、TEM、TPR、BET、UV-Vis、XPS、CO-TPD等技术对催化剂进行了表征,并考察了其光热催化费托合成性能。结果表明,含量较少的TiO_(2)是激发光催化反应的决定因素,引入紫外光照能够激发光生电子从TiO_(2)向金属钴转移,有利于反应物CO分子的解离活化,致使CO转化率大幅提升。产物分布方面,抑制产生CO_(2),促进低碳数烷烃生成。当TiO_(2)含量为5%时,光照引起的CO转化率提升幅度最高,可达68.8%。此研究有助于理解光热催化费托反应体系中催化剂构效关系和反应过程。 展开更多
关键词 Al_(2)O_(3)-TiO_(2)复合载体 钴基催化剂 光热催化 费托合成
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