高钯合质金湿法提纯工艺研究及应用

通过湿法作业加入氯化铵以达到除去高钯合质金中的钯和银的目的,研究了静置时间、氯化铵不同加入量、加酸顺序对沉钯效果的影响。结果表明:采用氯化铵沉钯后在不影响金还原率的情况下,杂质钯去除率大于98%;以含钯量在0.026%~0.072%之间的合质金进行实际生产获得成品金锭钯含量≤0.0005%、银含量≤0.0048%。

活性炭和硫脲分离富集粗铜中金钯

研究用王水溶解试样，在硫酸的介质中加入活性炭、硫脲共同吸附和沉淀溶液中金、钯的方法。对活性炭和硫脲富集金、钯的条件进行了试验，结果表明，在硫脲分解生成硫化物沉淀的温度（约230℃，即硫酸冒浓白烟）下，试液保持1～2min，然后在室温下放置1h，0．2g活性炭和1．0g硫脲可吸附和沉淀10g粗铜中的金和钯，与铜、铋、锡、铁、镍、锌等元素分离。此方法与原子吸收光谱法相结合，可快速、准确地测定粗铜中金、钯，测定结果与火试金法测定的结果一致，相对标准偏差小于3％（n=7）。

Pd-Bi/Al_2O_3和Pd-Pb/Al_2O_3催化剂用于碳四选择加氢除炔的比较

对Pd-Bi/Al2O3和Pd-Pb/Al2O3催化剂在碳四选择加氢除炔中的选择性及再生对催化剂性能的影响进行了比较。实验结果表明,新鲜的Pd-Bi/Al2O3和Pd-Pb/Al2O3催化剂的加氢除炔选择性接近,在总炔烃剩余量小于2×10-5(w)的条件下,1,3-丁二烯损失量分别为1.6%(w)和1.7%(w)。再生对Pd-Bi/Al2O3催化剂的影响很大,再生后的Pd-Bi/Al2O3催化剂在反应中很快失活,而Pd-Pb/Al2O3催化剂经再生后的加氢除炔选择性基本不变。H2-TPR和XPS表征结果显示,Pd-Bi/Al2O3催化剂中的部分氧化态的Bi物种在再生过程中被还原为金属态,且迁移到了Pd颗粒的表面,使Pd分散度下降,从而导致催化剂的加氢除炔选择性发生变化。Pd-Pb/Al2O3催化剂在再生前后的结构稳定。

火试金法测定粗铜中金和钯

研究了铅扣中铜对钯灰吹时的影响及铅扣中铜、氧化铅和硅酸度 (K)三者间的关系。提出了对粗铜样品不经预先分离铜而直接进行火试金 ,连续测定样品中的金和钯量。方法准确 。

粗钯中银的分离

粗钯用硝酸溶解后 ,加入定量的氯化钠使银以氯化银沉淀析出 ,过滤除去氯化银。将滤液中的钯再次还原为粗钯 ,用二氯二氨络亚钯法进行提纯。在提纯过程的盐酸酸化阶段适当增加溶液中的盐酸浓度 ,使残余的银以[AgCl2 ] - 的形式经过滤洗涤去除 ,从而得到纯净的海绵钯。

KNO_3和KF改性Pd-Pb/Al_2O_3催化剂用于混合C_4选择加氢除炔

用KNO_3和KF助剂对Pd-Pb/Al_2O_3催化剂进行改性,采用XPS,TEM,H_2-TPD等方法对改性前后的催化剂进行了表征,并考察了催化剂对混合C_4选择加氢除炔反应的选择性。实验结果表明,KF改性对Pd-Pb/Al_2O_3催化剂的选择性有明显的改善作用,而KNO_3改性的效果甚微。在保证剩余炔烃质量分数小于1.5×10^(-5)的情况下,KF改性后催化剂的1,3-丁二烯损失为2.6%,较未改性的Pd-Pb/Al_2O_3催化剂降低了0.6个百分点。XPS表征显示,KF改性的催化剂中F主要以K_3AlF_6物种形式存在,富电子的F对Pd的3d电子状态的影响可能是造成KF改性效果优于KNO_3的主要原因。

粗氦提浓技术研究

介绍了粗氦提浓技术的工艺原理,以某厂粗氦气为研究对象,采用钯催化脱氢和膜分离技术,设计粗氦提浓装置工艺流程,分析了流程设计中需考虑的关键问题。经现场实验表明,产品氦气中的H2含量脱除至1×10-6以下,氦气纯度由68.30%提高至93.27%,达到产品氦气质量技术指标。

电感耦合等离子体质谱法测定阿加曲班原料药中催化剂钯的残留量

目的:测定阿加曲班原料药中催化剂钯的残留量。方法:用微波消解法进行样品前处理;以铟为内标,采用电感耦合等离子体质谱法测定,发射功率1 600 W,等离子气流量18 L·min^(-1),辅助气流量1.2 L·min^(-1),泵速15 r·min^(-1),进样延迟时间为30 s。结果:钯质量浓度在0.1~10μg·L^(-1)的范围内,与钯强度和内标铟强度的比值呈良好的线性关系,重复性试验的RSD为2.2%,加标回收率为96.0%~103.1%,检测限为0.002μg·g^(-1);3批样品(批号0401、0402、0403)测定结果分别为70.02、80.14、71.31 ng·g^(-1)。结论:本方法可用于阿加曲班原料药中催化剂钯的残留量测定,同时为测定其他品种原料药中钯残留量测定提供参考和理论依据。

直接进样-GFAAS法测定有机原料药中的钯

建立了直接进样-GFAAS法快速测定有机原料药中的残留Pd。考察了石墨炉干燥灰化程序及其对药物溶解溶剂的影响,并与微波消解法测定结果比较。采用适当溶剂溶解3种不同性质的药物后,在优化的石墨炉升温程序下,GFAAS法测定的检测限为0.71~1.49 ng/mL,定量限为2.35~4.95 ng/mL,RSD为0.8%~2.3%,平均回收率为99.5%~99.8%。方法可用于测定有机原料药中残留的Pd。