Cs_2NaMF_6:Fe^(3+)(M=Al,Ga)体系局域结构理论研究

构建了d5组态离子在三角晶体场中包含电子-电子间库仑相互作用、自旋-轨道耦合相互作用及配位体相互作用的完全能量矩阵,通过对角化完全能量矩阵研究了过渡金属Fe3+离子掺杂Cs2NaMF6(M=Al,Ga)体系的局域晶格结构.得到了Cs2NaMF6:Fe3+(M=Al、Ga)体系中局域结构参量,对Cs2NaAlF6:Fe3+体系,R=0.18784 nm,θ=55.524°,而对Cs2NaGaF6:Fe3+体系,R=0.188 12 nm,θ=55.406°.

Cs_2NaMF_6(M=Al,Ga):Cr^(3+)络合分子体系局域结构和基态分裂的理论研究

采用双自旋轨道耦合系数模型并结合完全能量矩阵的方法对Cs2NaMF6(M=Al,Ga):Cr3+体系中Cr3+离子的基态分裂和局域结构进行了研究.通过模拟光谱和EPR谱确定了Cr3+取代M3+形成的两种占位结构的畸变角,发现用双自旋轨道耦合系数模型与单自旋轨道耦合系数模型计算出的畸变角Δθ存在较大的差异.这表明在研究氟化物络合分子的能级精细结构和局域结构畸变时,配体F-离子对体系的自旋轨道耦合机理的影响是不可忽略的.同时,讨论了EPR参量D随夹角θ、平均参量ζ1以及偏离参量ζ2的变化规律.