基于季戊四胺席夫碱的Ni(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)配合物的合成、结构及其抑菌活性

以4-甲氧基水杨醛和季戊四胺进行缩合反应得到席夫碱化合物H_4L,然后将配体H_4L分别与Ni(Cl O_4)_2·6H_2O、Cu(Cl O_4)_2在乙醇溶液中进行配位反应,得到2个席夫碱配合物[Ni_2(L)]·DMF(1)和[Cu_4(L)_2(DMSO)_3]·2DMSO(2)。并用元素分析、FT-IR和X射线单晶衍射进行了表征。配合物1和2都属于三斜晶系,P1空间群,配合物1和2都为双核配合物。初步研究了配体和配合物的体外抑菌活性,结果表明,配体及其配合物1和2对金黄色葡萄球菌具有一定的抑菌活性。

Cu(Ⅱ)-胺配合物催化漆酚氧化聚合成膜性能研究

用红外光谱法研究了Cu(Ⅱ)-胺配合物催化生漆漆酚的氧化聚合过程,考察了生漆漆酚成膜性能、涂膜的热稳定性和耐化学介质性能。结果表明,Cu(Ⅱ)-胺配合物催化生漆漆酚氧化聚合过程具有类似漆酶的催化反应特征,它能够催化生漆漆酚氧化聚合干燥成膜,所得的涂膜具有与天然生漆涂膜相似的硬度、附着力、抗冲击力、热稳定性以及耐化学介质性能。

酰胺多胺配体Cu(Ⅱ)配合物的稳定性和酸分解动力学

合成了酰胺多胺配体 ( L) ,测定了 5,10 ,15和 2 5℃时其 Cu( )配合物的稳定常数 ,用标准摩尔焓变ΔH 0_m 和标准摩尔熵变ΔS0_m 解释了温度对稳定性的影响 ,并利用停流技术 ( Stopped- flow)研究了 Cu L配合物在 0 .0 4～ 2 .3m ol/L( I=2 .34 mol/L Na Cl)盐酸溶液中的酸分解动力学 .提出了反应机理 ,并求得了速控步骤的活化能 Ea,标准摩尔活化熵 Δ≠ S0_m 和标准摩尔活化焓 Δ≠ H0_m.

大环二羰四胺Ni(Ⅱ)单核和Ni(Ⅱ)-Cu(Ⅱ)双核配合物的合成、表征及电化学性质

合成了一种草酰胺桥联大环二羰四胺Ni(Ⅱ )单核配合物 ,并以此为母体合成了Ni (Ⅱ ) -Cu (Ⅱ )双核配合物 .用元素分析、红外光谱、差热分析、紫外光谱、摩尔电导以及循环伏安等测试手段对配合物进行了表征和电化学性质研究 .经分析 ,标题配合物具有草酰胺桥联结构 ,Ni(Ⅱ )处于平面正方场 ,Cu (Ⅱ )处于八面体场中 .循环伏安测试表明此类配合物能稳定Ni(Ⅲ ) .

2-羟基-1-萘甲醛缩邻苯二胺双希夫碱Cu(Ⅱ)配合物的合成及其晶体结构

采用Cu(Ⅱ)盐与2-羟基-1-萘甲醛缩邻苯二胺双希夫碱(H2L)在二氯甲烷-乙醇溶液中首次合成了2-羟基-1-萘甲醛缩邻苯二胺双希夫碱Cu(Ⅱ)配合物(1),其结构经IR,元素分析和X-射线单晶衍射表征。1属单斜晶系,空间群P2(1)/n,晶胞参数a=11.046 2(11)nm,b=13.6721(12)nm,c=16.6838(15)nm,β=103.7430(10)°,V=2447.5(4)nm3,Z=4,Dc=1.496 Mg.m-3,F(000)=1140,μ=0.93 mm-1,对I>2σ(I)衍射点的最终偏差因子R1=0.079,ωR2=0.201 4。

香草醛缩多胺Schiff碱Cu(Ⅱ)配合物的固相合成、表征及其稳定性和抑菌活性

为Schiff碱Cu(Ⅱ)配合物稳定性与抑菌活性之间的关系提供理论和实验上的依据,以香草醛为原料,分别与乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺合成3种Schiff碱配体L1,L2和L3,在室温下与醋酸铜进行固相合成,得到3种新的Schiff碱Cu(Ⅱ)配合物。通过元素分析、红外光谱(IR)、热重(TG-DTA)、分光光度法等测试手段进行了表征。在400nm工作波长下,测定配合物的稳定常数,分别为1.24×104、0.93×104和0.71×104,结果表明:Cu(Ⅱ)与配体L1,L2和L3之间分别形成了1∶1,1∶2和1∶2型配合物,且配合物的稳定性随配体中R基的增大而减小。对Schiff碱配体及其相应配合物进行了抑菌活性实验,结果表明:配体和Cu(Ⅱ)配合物对大肠杆菌、枯草杆菌和八叠球菌均有一定的抑制作用,而且配合物比相应配体的抑菌活性强,配合物稳定性越强,其抑菌活性越强。

含草酰胺桥的Cu(Ⅱ)-Fe(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)-Zn(Ⅱ)双核配合物的合成、磁性及生物活性

以 N,N -双 (3 -氨基 -2 ,2 -二甲基丙基 )草酰胺根阴离子 (Me2 oxpn)为桥联配体 ,分别端接 N,N,N ,N -四甲基乙二胺 (tmen)和 2 ,9-二甲基 -1 ,1 0 -邻菲罗啉 (Me2 -phen) ;合成和表征了 3种新的异双核配合物[Cu(Me2 oxpn) Fe(tmen) 2 ]SO4(a) ,[Cu(Me2 oxpn) Zn(tmen) 2 ]SO4(b)和 [Cu(Me2 oxpn) Zn(Me2 -phen) 2 ]SO4(c) .经元素分析、红外光谱、电子光谱、电导及磁性测量等方法推定了这些配合物的结构 .测定并研究了 (a)的变温磁化率 (4～ 3 0 0 K) ,求得交换参数 J=-1 2 .96cm-1,表明双核配合物中 Cu( ) -Fe( )离子间存在反铁磁超交换作用 .测试了

聚马来松香酰乙二胺-Cu(Ⅱ)配合物的合成及在固定化酶中的应用

介绍了聚马来松香酰乙二胺-Cu(Ⅱ)高分子配合物的制备和固定化香蕉多酚氧化酶的方法,测定了固定化香蕉多酚氧化酶的活性和米氏常数,研究了温度和pH值对固定化香蕉多酚氧化酶催化活性的影响及固定化香蕉多酚氧化酶的重复催化活性。结果表明,聚马来松香酰乙二胺-Cu(Ⅱ)高分子配合物,是香蕉多酚氧化酶的良好固定化载体,固定化香蕉多酚氧化酶的米氏常数Km=4.56×10-3mol.L-1,小于天然香蕉多酚氧化酶的米氏常数(1.95×10-2mol.L-1),固定化香蕉多酚氧化酶的耐热性和耐酸碱性均优于天然香蕉多酚氧化酶,并有一定的重复使用性。对香蕉多酚氧化酶的固定化方式和固定化香蕉多酚氧化酶的催化反应机理也进行了初步探讨。

N,N′-乙二水杨酰胺合铜(Ⅱ)酸根的Cu(Ⅱ)-Co(Ⅱ)配合物的合成与磁性

本文报道了2个新的Cu(Ⅱ)-Co(Ⅱ)双核配合物的制备。经元素分析和红外、电子光谱以及变温磁化率的测定,研究了配合物的某些性质。

3,5-二溴水杨醛亚胺合Cu(Ⅱ)配合物研究

目的 :寻找新型的抗癌抑菌药物。方法 :以 3,5 -二溴水杨醛Schiff碱为配体合成了 2种Cu(Ⅱ )新螯合物 ,并进行了初步抑菌活性实验。结果 :合成的螯合物经元素分析、红外光谱确证其结构组成。结论 :初步抑菌实验表明 ,合成螯合物对多种菌株有明显的抑菌活性。

带羟乙基侧臂三脚架多胺Cu(Ⅱ)配合物切割肌红蛋白所得片断的质谱指认(英文)

采用电喷雾质谱和串联质谱以及聚丙烯酰胺凝胶电泳技术研究了[CuL(H2O)](BF4)2(L为2-[二(2-氨乙酸)氨基]乙醇)与马心肌红蛋白的键合作用和水解切割。聚丙烯酰胺凝胶电泳研究显示在中性及60℃条件下,切割效率与[CuL(H2O)]2+的浓度和温育时间密切相关。电喷雾质谱和串联质谱分析显示,[CuL(H2O)]2+通过与肌红蛋白的氨基酸His36,His93,His116和Arg139侧链的结合,并在羟乙基侧臂的促进下,选择性地水解了肽键Phe33-Thr34,Gln91-Ser92,Ala94-Thr95,His116-Ser117和Asn140-Asp141。

一个新的Cu(Ⅱ)-二胺配合物催化的Henry反应

研究了L-脯氨酸制得的C2-对称二胺，与醋酸铜形成新的配合物，催化各种醛与硝基烷烃间的Henry反应。考察了反应温度、溶剂和催化剂用量对收率和反应速率的影响。研究结果表明，在室温下，以乙醇作为反应溶剂时，摩尔分数10％的二胺醋酸铜配合物能够有效地催化醛与硝基甲烷反应，生成相应的β-硝基醇，收率为60％～92％。醛与硝基乙烷的Henry反应产物具有非对映立体选择性。芳香醛参与Henry反应产物的非对映选择性高达24：1，但脂肪醛为底物时，此催化剂对Henry反应的非对映选择性不明显。

配合物稳定性与配位体酸碱强度之间的直线自由能关系 Ⅸ.Cu(Ⅱ)[或Ni(Ⅱ)]—2,2′-联吡啶—N,N′-双(对位取代苯基)乙二胺三元配合物体系的研究

前文报道了N,N’-双(对位取代苯基)乙二胺的质子化常数及其与Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ)生成二元配合物的生成常数之间的直线自由能关系.本文报道以2,2′-联吡啶为第一配体,N,N′-双(对位取代苯基)乙二胺为第二配体的Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)三元配合物稳定性的研究,发现在三元配合物的稳定性与第二配体的碱性强度之间亦存在直线自由能关系.

3,5-二氯水杨醛缩-4-氨基安替比林Cu(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及抗肿瘤活性研究

利用3,5-二氯水杨醛与4-氨基安替比林,通过缩合反应,合成3,5-二氯水杨醛缩-4-氨基安替比林希夫碱配体(HL),配体与CuCl_(2)·2H_(2)O、Zn(Ac)_(2)·2H_(2)O,利用溶剂热反应合成两个新型的希夫碱配合物[CuL_(2)](配合物1)和[ZnL_(2)](配合物2)。对合成的配合物进行了红外光谱、热重分析、PXRD表征,用X射线单晶衍射确定了配体(HL)、配合物1和配合物2的分子结构,单晶衍射分析结果表明,配体(HL)晶体属于单斜晶系,空间群为P2_(1)/n,配合物1晶体属于单斜晶系,空间群为C2/c,配合物2晶体属于单斜晶系,空间群为P2_(1)/c,配合物1是四配位的四方形结构,配合物2是扭曲的六配位的八面体结构。MTT法检测了配体(HL)及配合物对3种人体肿瘤细胞株(MDA-MB-231、CNE-2Z、A-549)体外抗肿瘤活性。检测结果显示,配合物对癌细胞的抑制作用明显比配体好,配合物1对MDA-MB-231细胞和CNE-2Z细胞抗增殖活性最好,其IC_(50)值分别为(1.215±0.07)μmol/L、(4.417±0.28)μmol/L均低于顺铂IC_(50)值,配合物2对A-549细胞和MDA-MB-231细胞也表现出较好的抗增殖活性。

NHPI与草酰胺单核Cu(Ⅱ)配合物协同催化氧化甲苯

合成了一种草酰胺单核Cu(Ⅱ)配合物,并通过红外光谱、核磁共振氢谱、元素分析等手段对其进行表征。以分子氧为氧源,研究了其与NHPI协同催化氧化甲苯的性能,考察了温度、时间、氧压力等因素对反应的影响。结果表明,当反应温度为80℃,反应时间为10 h,氧压力为0.5 MPa时,甲苯的转化率和苯甲酸的产率分别达到84.1%和76.8%。与传统的甲苯催化氧化体系相比,甲苯的转化率和苯甲酸的产率均有了较大的提高。该催化体系具有反应条件温和、选择性高等优点。

含溴α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物的合成、表征及催化乙烯聚合反应

合成了一种新型含溴α-二亚胺及其镍配合物,采用1H NMR、13C NMR、FTIR、元素分析和XPS等方法进行表征.用配合物作为催化剂,以甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂催化乙烯聚合得到高支化度的聚乙烯,并研究了聚合条件(如Al/Ni摩尔比、聚合温度以及配体结构)对催化活性的影响,结果表明,在反应温度为25℃,Al/Ni摩尔比为800时,该催化剂催化乙烯聚合活性高达55 g PE/(mol Ni.h.Pa),且催化剂具有较好的热稳定性.与不含吸电子基团Br的同类催化剂相比,活性相当,但催化剂的热稳定性和聚合所得聚乙烯支化度有较大程度的提高.

4，5—二氮芴—9—酮Cu（Ⅱ）配合物的合成、晶体结构和振动光谱的简正分析

合成了4,5-二氮芴-9-酮的Cu(Ⅱ)配合物.晶体结构分析表明,配合物分子中铜(Ⅱ)分别和来自两配体的四个氮原子及两个水分子中的氧原子配位,处于六配位的配位环境中,两配体基本处于同一平面,两水分子垂直于两配体所在平面,铜(Ⅱ)处于畸变八面体中心.晶体学数据:三斜晶系,P1空间群,a＝0.7987(2)nm,b＝1.0543(1)nm,c＝0.70403(5)nm,α＝91.557(8)°,β＝96.711(10)°,γ＝94.45(1)°.研究了配合物的紫外光谱、荧光光谱,对配体和配合物的振动光谱用Hyper Chem 5.11软件包进行理论计算并与实测光谱比较,初步结果帮助解析了过渡金属配合物振动光谱.

配合物C_(30)H_(58)O_4N_2·Cu(Ⅱ)的合成与表征

Grafting dodecyl in EDTA,A ligand-N,N′-di ( dodecyl ) disodium ethylenediamine di-acetic acid was synthesized and its complex C 30 H 58 O 4N 2Cu ( Ⅱ ) was obtained in chloroformme∶thanol=1∶1( V/V ).The products were characterized by IR?EA? 1HNMR and UV spectra.

2-呋喃甲醛-4-羟基苯甲酰腙及其Cu(Ⅱ)配合物的晶体结构及与CT-DNA的结合性能

通过2-呋喃甲醛与4-羟基苯甲酰肼缩合得到2-呋喃甲醛-4-羟基苯甲酰腙(H2L),并以其为配体与Cu(Ⅱ)配位得到了配合物[Cu(HL)2]·2H2O(1),采用元素分析和X射线单晶衍射对配体和配合物进行结构表征,结果表明配体属于正交晶系,Pna21空间群。配合物属于单斜晶系,P21/c空间群。利用热重实验研究了H2L和1的热稳定性,并计算了它们主要热分解过程的表观活化能,发现H2L和1的热稳定性都较高。通过紫外吸收光谱研究了H2L和1与CT-DNA的相互作用方式,并利用微量热计测量了其作用过程的热效应,结果表明H2L和1均以插入方式与CT-DNA结合,且作用过程放出的热量1大于H2L,说明配合物与CTDNA的结合能力强于配体。

Schiff碱Cu(Ⅱ)配合物的结构、光谱及电化学性质

为了探讨配合物结构对性质的影响 ,合成了两个Schiff碱的铜配合物 { [Cu(Ⅱ ) (L1) ]ClO4(1)和 [Cu(Ⅱ ) (L2 ) (H2 O) 2 ](BF4) 2 (2 ) } ,并用红外、质谱和元素分析对它们进行了表征 ,用X射线衍射方法测定了它们的晶体结构 .实验结果表明 :配合物 1和 2均属三斜晶系 ,P1- 空间群 .1的晶胞参数为a =1 114 7(6 )nm ,b =1 14 81(7)nm ,c =0 770 (3)nm ;α=98 81(4)°,β =10 6 94 (4)° ,γ =6 6 4 9(4)° ;V =0 8715 (8)nm3 ,Z =2 ,R =0 0 4 4 2的晶胞参数为a=1 0 819(4)nm ,b =1 4 0 95 (6 )nm ,c=1 0 192 (4)nm ;α =96 5 4 (4)° ,β =10 6 18(3)° ,γ =80 5 1(3)°;V =1 4 6 81(5 )nm3 ,Z =2 ,R =0 0 6 8.此外 ,配合物 1的Cu—O (1)键长 [0 1880 (5 )nm]和可见吸收波长 (λmax=5 5 7nm )比 2[0 1982 (6 )nm ,λmax=6 0 5nm]短 .配合物 2在 - 0 80～ - 1 2 0V范围内出现两个氧化和两个还原过程 .