一类“关-开”型Cu(Ⅱ)离子HNO荧光探针的设计、合成与表征

作为NO的单电子质子化还原产物,亚硝酰氢(HNO)具有的生物和药理作用特征与NO迥然不同。因此,实时检测生物体内HNO的浓度具有十分重要的生物医学意义。一类基于Cu(Ⅱ)离子荧光探针被广泛应用于HNO检测。为探讨不同荧光基团对HNO检测效率的影响,利用9-AC、BODIPY和香豆素作为荧光基团,我们设计并合成了三种“关-开”型Cu(Ⅱ)离子HNO探针C~uⅡ[AD1]、Cu^(Ⅱ)[BD1]、Cu^(Ⅱ)[CD1]。通过研究表明,在生理条件下,Cu^(Ⅱ)[AD1]、Cu^(Ⅱ)[BD1]、Cu^(Ⅱ)[CD1]在5 min内对HNO响应,荧光增强倍数分别为7.13、14.48和329.04。上述探针检测限较低,分别为24.49、10.79和0.15μmol/L。此外,这些探针对HNO的检测选择性优于其他活性氧和活性氮。因此,这些探针有望为研究亚细胞、细胞、器官乃及活体中HNO的生理病理功能提供重要的实验依据。

荧光素-环胺-Cu(Ⅱ)离子荧光探针的合成及其在一氧化氮检测中的应用

合成了一种新型一氧化氮分子荧光探针并对其结构进行了表征,此荧光探针为连接有1,4,8,11-四氮杂环十四烷环胺化合物的荧光素-环胺-Cu(Ⅱ)离子配合物,其本身无荧光,当与NO反应后,在λex=465nm光激发下产生荧光且最大发射波长λem=524nm。体系的pH值对荧光强度有影响,在pH为4.5时荧光强度最大。在H2O2,ONOO-存在下,荧光探针对NO表现出很好的选择性。以NOC-18为NO释放剂,在NOC-18浓度为4×10-5～14×10-5 mol.L-1范围内建立了NOC-18浓度和荧光强度间的关系曲线,荧光强度随NOC-18浓度的增加而增大,可实现对NO的直接检测。

新型罗丹明型荧光探针的合成及其对Cu(Ⅱ)的识别性能

罗丹明B-酰肼和8-羟基-7-喹啉醛经缩合反应合成了一个新型的荧光探针(L),其结构经1H NMR,MS和元素分析表征。考察了L对金属离子的识别性能,结果表明:在乙腈溶液[V(MeCN)∶V(H2O)=19∶1,pH7.0]中,L可高选择性的识别Cu(Ⅱ)。Cu(Ⅱ)能诱导L内酰胺结构开环并形成1∶2型的配合物L-Cu(Ⅱ),这一过程是可逆的。

水溶性汞离子(Ⅱ)荧光离子液体探针1-丁基-2-苯基硫脲吡啶溴化盐的合成及分析应用

设计并合成了1-丁基-2-苯基硫脲吡啶溴化盐([C4ptpyr]Br)新型的水溶性Hg2+荧光探针,将其用于环境水样中Hg2+的检测。结果表明,[C4ptpyr]Br对Hg2+识别专一性好,共存离子及pH值对测定影响小。在pH=7的BR缓冲溶液中,检测线性范围为0.02～4 mg/L(r2=0.999 1),检出限为0.011 mg/L,回收率为95.2%～102.2%,RSD<5%。方法具有灵敏度和准确度高、分析速度快、操作简便等特点,可满足各类水中微量汞的测定要求。

一种基于丹磺酰胺染料的高选择性汞(Ⅱ)离子荧光探针（英文）

对人类健康和社会环境而言,汞离子被认为是毒性最大的金属离子之一。本文设计、合成了一种新型基于丹磺酰胺染料的荧光探针,并研究了其对金属阳离子的识别性质。研究结果表明:该荧光探针在水溶液中,对汞离子具有高度的选择性和良好的灵敏度,且不受其它金属阳离子的干扰。该探针对汞离子的检测限可以达到2.1×10-8 mol/L。该探针极低的检测限和良好的水溶性表明其可用于活细胞中检测汞离子。生物成像实验证实该探针具有良好的细胞膜透性和生物相容性。

一种Cu^(2+)离子荧光探针的合成及性能研究

以1,8-二氨基萘、水杨醛为原料合成了一种离子荧光探针NS(1-氨基-8-邻羟基苯甲亚胺萘),化合物的结构通过红外、核磁进行确认。荧光实验研究结果表明,该化合物NS对Cu2+具有优良的专一识别能力,当Cu2+在3×10-5~10×10-5mol/L的浓度范围内体系的荧光强度△F与Cu2+的浓度呈现良好的线性关系,线性拟合系数为0.96683。

量子点-铕复合纳米粒子比率型荧光探针的制备与铜（Ⅱ）离子测定的应用

由于量子点相对于传统的有机荧光染料具有荧光量子产率高、光化学稳定性好等优点，采用量子点为荧光探针检测金属离子的研究已经引起了科研工作者的关注。Rosenzweig等首先提出了以CdS量子点为荧光探针选择检测铜离子的方法。

荧光猝灭法研究Cu(Ⅱ)和zn(Ⅱ)离子与牛血清白蛋白结合竞争

本文利用荧光猝灭法,生理pH值7.43±0.02,28℃时,以Cu(Ⅱ)-牛血清白蛋白(BSA)和Zn(Ⅱ)-BSA单金属体系作参考,研究了Cu(Ⅱ)-BSA-Zn(Ⅱ)双金属体系中Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ)与BSA相互作用。在Stern-Volmer猝灭公式的基础上近似推导了此双金属体系中荧光猝灭的缔合公式。与单金属体系的对比后,推测Zn(Ⅱ)会竞争Cu(Ⅱ)与BSA结合,Cu(Ⅱ)与BSA结合的稳定性大于Zn(Ⅱ)与BSA结合的稳定性。

Cu(Ⅱ)配合物荧光探针用于NO检测

一氧化氮(NO)是体内普遍存在的信号分子,参与了众多复杂的生理过程,在神经传导、能量代谢、免疫应答、炎症反应和肿瘤的发生发展中扮演了重要角色,检测NO具有十分重要的研究意义。目前检测NO的常规技术并不能用于体内实时、直观地检测NO水平,应用受到限制。本文综述了Cu(Ⅱ)配合物类NO荧光探针的研究进展,可用于细胞和动物体内NO水平的测定。

CdTe/CdS@SiO_2@BPEI-CQDs双发射比率荧光探针的构建及在测定生物样品中Cu(Ⅱ)的应用

本文制备了对Cu(Ⅱ)具有选择性识别作用的Cd Te/Cd S@Si O_2@BPEI-CQDs双发射比率荧光探针。基于Cu(Ⅱ)能使探针表面的BPEI-CQDs荧光猝灭的现象,建立了测定Cu(Ⅱ)的比率荧光新方法。在最佳条件下,该方法测定Cu(Ⅱ)的线性范围为0.40~70μmol/L,检测限为0.27μmol/L。建立的方法已被成功用于人体尿液及血浆中Cu(Ⅱ)的测定。

对Cu^(2+)具有高效选择性的R116H荧光探针的合成

罗丹明类荧光探针具有光稳定性好、较宽的波长范围和较高的荧光量子产率等优点,以罗丹明116为底物,与水合肼反应合成荧光探针R116H,它对Cu2+具有高效选择性,可以在水溶液中通过荧光增强的方式探测到1.0×10-6mol/L的Cu2+。在Tris-HCl缓冲溶液中对实验条件进行了优化,Cu2+与R116H配位形成1∶1的配合物。

基于萘酰亚胺为发光团的Cu^(2+)荧光探针的合成与表征

自主合成一种以Schiff-base结构单元为识别位点的萘酰亚胺类荧光探针,该化合物结构经IR、NMR、MS以及元素分析确定。详细考查其对不同金属离子的光谱分辨能力,探针对Cu2+实现"on-off"的光开关效应,表现出较好的选择性,而其他金属离子的加入没有引起明显的光谱变化。在乙醇相中,探针对Cu2+的检出限为5.3×10-7mol/L。实验结果表明:该探针可以用于Cu2+的分析检测。

Cu/Ag纳米簇比率型荧光探针的构建及其在Ag^+检测中的应用

本文以D-青霉胺为配体,通过一锅法在室温下制备出对Ag^+具有选择性识别作用的Cu/Ag纳米簇(Cu/AgNCs)比率型荧光探针,并对其结构和光谱学性质进行了详细研究。结果表明,该探针的荧光随着Ag^+掺杂量的增加显示出明显的蓝移,在最佳实验条件下,探针的荧光比率(I570/I615)与Ag^+浓度在0~1 600μmol/L范围内呈良好的线性关系,检出限(S/N=3)为0.9μmol/L,并对多种常见金属离子具有较好的抗干扰能力。该方法已被成功地用于人体尿样和环境水样中Ag^+的测定。

Tb^(3+)配合物修饰的磁性纳米荧光探针对水中Cu^(2+)的超灵敏检测

合成了一种Tb^(3+)配合物修饰的磁性纳米荧光探针cs124-DTPA-NH-PEGDBI-Fe3O4∶Tb。该复合荧光探针与Cu^(2+)有很强的结合能力,Cu^(2+)对Tb^(3+)配合物修饰的磁性纳米荧光探针具有荧光猝灭作用。实验表明,该复合荧光探针稳定性良好且有很好的水溶性,可在较宽的pH范围(5.0~10.0)快速检测Cu^(2+)。此外,在竞争实验中发现,该纳米荧光探针能够实现对溶液中Cu^(2+)的超灵敏和选择性检测而对其他多种常见离子响应较小,对Cu^(2+)的检测限甚至可达到1nmol/L。

高选择性快速识别汞(Ⅱ)离子的磺酰腙型探针的合成及在吸附中的应用

以苯磺酰肼和1-芘甲醛为原料,设计合成了一种结构简单的可快速识别汞(Ⅱ)离子(Hg^(2+))的磺酰腙型荧光探针(Z)-N’-(芘-1-基亚甲基)苯磺酰腙(BSB),并通过氢核磁共振波谱仪(^(1)H NMR)对其结构进行了表征。BSB对Hg;展示出高选择性、专一性和快速响应性,检测限为2.07×10^(-7)mol/L,响应时间仅需15 s。通过job’s曲线,^(1)H NMR滴定实验和高分辨率质谱(HRMS)对响应机理进行了探究,并且BSB可以检测不同水样中的Hg^(2+)。有趣的是,将BSB和聚丙烯酰胺(PAM)相掺杂制备出了对Hg;具有高去除性能的新型高分子材料(PAM-BSB),去除率达到99.63%,并通过扫描电子显微镜(SEM)对PAM-BSB吸附前后的微观形貌进行了观察。

一种新型罗丹明类Hg^(2+)荧光探针的合成与分析应用

设计合成了一种可逆的Hg2+荧光增强型分子探针3',6'-双(二乙氨基)-2-((2-羟基-4-甲氧基苯亚甲基)氨基)螺[异吲哚-1,9'-氧杂蒽]-3-硫酮(RBS),并利用红外光谱、元素分析、核磁等方法对探针结构进行表征。探针本身荧光很弱,与Hg2+结合后荧光显著增强,由此,建立了Hg2+测定的新方法。该方法对Hg2+测定的线性范围为5.00×10-9～1.10×10-6mol/L,检出限为2.82×10-9mol/L,具有操作简单、灵敏度高、选择性好、线性范围宽等特点。将该方法用于河水及土壤样品中Hg2+的加标回收实验,结果满意。

丹磺酰胺为染料母体的Zn^(2+)荧光探针合成及光谱性能

基于碳酸酐酶(CA)-芳香磺酰胺抑制剂相互作用的原理,本文合成了一种新的Zn2+荧光探针2-丹磺酰氨乙基-1-DPA(2-[5-[二甲基胺]1-萘磺酰氨乙基]1-N,N-二吡啶甲基胺)(1),其中Zn2+对荧光团丹磺酰胺有很好的亲和力,N,N-二(2-吡啶甲基)乙二胺作为接受体对Zn2+具有很好的选择性。在生理条件下(pH7.4),λx=334nm,λem=540nm。加入Zn2+后,λex基本不变,λem蓝移到520nm,荧光强度增大将近4倍。表观解离常数(Kd)在纳摩尔范围内,在生物应用中具有足够的敏感性。另外,多种生物体中重要的金属离子对1的荧光没有影响,如Ca2+、Mg2+等。Zn2+-1络合物的荧光强度受pH变化的影响不大,特别是在pH6-9之间影响很小。1的光物理性质表明它是一种对Zn2+有特殊选择性并有效的荧光探针。

对金属离子具有荧光选择识别作用的4-甲醛肟基苯甲酸乙酯的合成

以4-溴苯甲酸为原料,将其与二氯亚砜在乙醇溶液中回流反应制得4-溴苯甲酸乙酯。将4-溴苯甲酸乙酯与氰化亚铜反应制得4-氰基苯甲酸乙酯,将4-氰基苯甲酸乙酯与盐酸羟胺在碱性条件下反应得到白色固体目标化合物。对化合物进行IR、1HNMR和13CNMR等结构表征确证。合成路线具有操作简单、反应条件温和、生产成本低、产率高等优点。金属离子对目标化合物的荧光响应研究表明,其对Cu(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)和Pb(Ⅱ)有很好的选择性。随着金属离子Cu(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)和Pb(Ⅱ)的加入,目标化合物的荧光强度逐渐降低至基本消失。对于Mn(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)和Cr(Ⅲ)等离子,随着金属离子的加入,目标化合物的荧光强度改变甚微或不改变。

荧光分光光度法测定水中痕量钴和镍

试验合成了一种荧光试剂对-氨-苯基卟啉(TAPP),该试剂与钴(Ⅱ)离子和镍(Ⅱ)离子反应发生荧光淬灭,据此试验了以其为探针测定痕量钴(Ⅱ)和镍(Ⅱ)的荧光分光光度法。在pH7.2的Tris-盐酸缓冲介质中,在一定量的十二烷基硫酸钠(SDS)存在下,通过测定样品溶液和空白溶液在激发波长392 nm和发射波长516 nm处的发射荧光强度F_s及F_0,计算得反应液荧光强度减弱程度△F,其结果表明:△F与钴(Ⅱ)和镍(Ⅱ)的浓度均在2.0×10^(-7)～1.0×10^(-5)mol·L^(-1)范围内呈线性关系,方法的检出限(3S/N)分别为2.0×10^(-8)mol·L^(-1)和4.0×10^(-8)mol·L^(-1)。此方法用于自然水体和污水中钴(Ⅱ)和镍(Ⅱ)的测定,回收率分别在97.0%～108.5%和97.0%～106.5%之间。

三七总皂苷对AngⅡ诱导心肌细胞凋亡的影响

目的:研究三七总皂苷对血管紧张素Ⅱ(AngⅡ)诱导培养心肌细胞凋亡的影响。方法:原代培养乳鼠心肌细胞,通过MTT法观察三七总皂苷对培养心肌细胞活力的影响;AO荧光染色观察细胞核形态改变,流式细胞术检测细胞凋亡,Fluo3荧光探针标记测定钙离子荧光强度。结果:AngⅡ(10-7mol·L-1)孵育48h后心肌细胞凋亡明显多于对照组;三七总皂苷(25,50,100mg·L-1)组心肌细胞活力显著高于AngⅡ组;三七总皂苷(50mg·L-1)组AngⅡ诱导的心肌细胞凋亡率明显低于AngⅡ组;三七总皂苷(50mg·L-1)组心肌细胞内钙超载明显轻于AngⅡ组。结论:三七总皂苷对AngⅡ诱导的细胞凋亡具有明显的抑制作用,其机制可能与抑制心肌细胞内钙超载有关。