3-甲基吡啶悬臂Cu(Ⅱ)-Zn(Ⅱ)异双核配合物的合成、晶体结构及其与CT-DNA的结合活性

本文通过3,3′-((乙基-1,2-二基双((吡啶-2-甲基)杂氮二基))双亚甲基)二(2-羟基-5-甲基苯甲醛)(H2L)和丙二胺在金属离子存在条件下的缩合反应,得到了一个新型3-甲基吡啶悬臂Cu(Ⅱ)-Zn(Ⅱ)异双核配合物,并通过红外光谱、紫外光谱、电喷雾质谱、X射线单晶衍射等手段对其结构进行了表征。单晶衍射结果表明该配合物属于六方晶系,P63/m空间群,a=1.982 18(17) nm,b=1.982 18(17) nm,c=1.839 4(2) nm,分子式为C37H41CuN6O4Zn。金属中心Cu(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)由两个酚氧原子和一个醋酸根桥联,它们的配位环境都可以近似地看作为四方锥结构,Cu(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)之间的距离是0.289 7 nm。本文还利用循环伏安实验和黏度实验的方法对该配合物与小牛胸腺DNA(CT-DNA)的相互作用模式进行了研究,结果表明该配合物与CT-DNA的结合方式为弱的插入模式,其相应的结合活性为6.92×103mol/L。

多氮异双核Cu(Ⅱ)-Zn(Ⅱ)非对称咪唑桥联配合物的合成及电化学性质

合成了二亚乙基三胺(dien)和咪唑为配体的两个铜(Ⅱ)单核配合物[(dien)Cu](ClO4)2[、(dien)Cu imH](ClO4)2和一个非对称性的咪唑桥联铜锌异双核配合物[(dien)Cu im Zn(tren)](ClO4)3,用元素分析、摩尔电导、反射光谱及磁化率测定对配合物的组成和结构进行了表征。采用循环伏安法分别研究了配合物在乙腈和水溶液中的电化学性质,研究表明,Zn(Ⅱ)能通过咪唑桥改变Cu(Ⅱ)接受电子的能力,增强催化歧化超氧离子的活性。在水溶液中咪唑桥异双核配合物不很稳定,部分从Zn(Ⅱ)端断裂。

新型不对称双Schiff碱Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ)异三核配合物的合成和晶体结构

合成了不对称双Schiff碱Cu(Ⅱ)单核配合物CuHL(H3L为N3羧基水杨醛N′水杨醛缩乙二胺)及其Cu(Ⅱ)Zn(Ⅱ)Cu(Ⅱ)异三核配合物。用元素分析、红外光谱、电子光谱对它们进行了表征,用X射线单晶衍射法测定了三核配合物的晶体结构。该三核配合物属三斜晶系,P1空间群,晶胞参数为a=11862(2)nm,b=15440(3)nm,c=19488(4)nm;α=9004(3)°,β=9786(3)°,γ=9012(3)°;V=35356(12)nm3,Z=1;R1=00614,wR2=01319。

Cu(Ⅱ)-VO(Ⅱ),Cu(Ⅱ)-Cr(Ⅲ)和Cu(Ⅱ)-Fe(Ⅲ)异双核配合物的合成及表征

合成了三种二 ( 3 羧基水杨醛叉 )缩丙撑二胺 (TS)的Cu(Ⅱ ) VO(Ⅱ )、Cu(Ⅱ ) Cr(Ⅲ )、Cu(Ⅱ ) Fe(Ⅲ )异双核配合物 ,并用元素分析、摩尔电导、IR光谱、UV光谱室温磁矩对配合物的组成和结构进行了表征。磁性研究表明 ,在Cu(Ⅱ ) Fe(Ⅲ )离子间的磁相互作用是反铁磁性的 ,而Cu(Ⅱ ) VO(Ⅱ )、Cu(Ⅱ ) Cr(Ⅲ )离子间是铁磁性相互作用。

含草酰胺桥的Cu(Ⅱ)-Fe(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)-Zn(Ⅱ)双核配合物的合成、磁性及生物活性

以 N,N -双 (3 -氨基 -2 ,2 -二甲基丙基 )草酰胺根阴离子 (Me2 oxpn)为桥联配体 ,分别端接 N,N,N ,N -四甲基乙二胺 (tmen)和 2 ,9-二甲基 -1 ,1 0 -邻菲罗啉 (Me2 -phen) ;合成和表征了 3种新的异双核配合物[Cu(Me2 oxpn) Fe(tmen) 2 ]SO4(a) ,[Cu(Me2 oxpn) Zn(tmen) 2 ]SO4(b)和 [Cu(Me2 oxpn) Zn(Me2 -phen) 2 ]SO4(c) .经元素分析、红外光谱、电子光谱、电导及磁性测量等方法推定了这些配合物的结构 .测定并研究了 (a)的变温磁化率 (4～ 3 0 0 K) ,求得交换参数 J=-1 2 .96cm-1,表明双核配合物中 Cu( ) -Fe( )离子间存在反铁磁超交换作用 .测试了

Schiff碱Ni(Ⅱ)单核及Ni(Ⅱ)-Fe(Ⅲ)异双核配合物的合成表征及电化学性质

合成了二(3 羧基水杨醛叉)缩1,3 丙二胺(TS)Schiff碱配体的Ni(Ⅱ)单核配合物Na2Ni(TS)·2H2O和Ni(Ⅱ) Fe(Ⅲ)异双核配合物NiFe(TS)Cl·2.5H2O 用元素分析、摩尔电导、IR光谱、UV光谱及差热分析对配合物的组成和结构进行了表征 采用循环伏安法研究了配合物的电化学性质。

新型不对称双Schiff碱铜(Ⅱ)钴(Ⅱ)铜(Ⅱ)异三核配合物的合成表征和磁性研究

合成了不对称双Schiff碱Cu(Ⅱ)单核配合物HCuLt(H3Lt为N-3-羧基水杨醛-N′-水杨醛-缩1,3丙二胺)及其Cu(Ⅱ)Co(Ⅱ)Cu(Ⅱ)异三核配合物,用元素分析、红外光谱、电子光谱的方法对它们进行了结构表征.在5～300K范围内测定了三核配合物的变温磁化率数据,并通过自旋哈密顿算符■=-2JM(Cu1+Cu2)推导出的理论公式对实验值进行最佳拟合,得到了三核配合物的磁交换参数J为?38.7cm-1,表明该配合物的分子内金属离子间存在反铁磁偶合作用.

Cu(Ⅱ)-Mn(Ⅱ)-Cu(Ⅱ)异三核配合物的合成与磁性研究

Two heterotrinuclear complexes bridging by thiocyanate were synthesized,and characterized by elemental analysis,infrared,molar conductance and thermal analysis.The studies of Variable Temperature magnetic susceptibilities indicated that [Cu(1.2 pn) 2] 2[Mn(NCS) 4(H 2O) 2](NCS) 2 exhibited ferromagnetic exchange interaction and 2[Mn(NCS) 4(H 2O) 2](NCS) 2 antiferromagnetic exchange interaction.

草酰胺桥联的铜(Ⅱ)-锰(Ⅱ)和铜(Ⅱ)-锌(Ⅱ)双核配合物的合成、表征及生物活性

合成了两种草酰胺桥联的新异双核配合物 [Cu(Me2 oxpn)Mn(phen) 2 ](ClO4 ) 2 (Ⅰ )和 [Cu(Me2 oxpn)Zn(phen) 2 ](Ⅱ )。其中 ,phen代表 1,10 -邻菲罗啉 ;Me2 oxpn为N ,N’ -双 (3 -氨基 - 2 ,2 -二甲基丙基 )草酰胺根阴离子。用元素分析、红外光谱、电子光谱、摩尔电导及磁性测量等方法对配合物进行了表征。

2,2′,2″-三氨基乙基胺-咪唑的对称异双核配合物的合成及电化学性质

合成了2,2′,2″-三氨基乙基胺(tren)Schiff碱和咪唑为配体的2个铜(Ⅱ)单核配合物[(tren)Cu](ClO4)2、[(tren)Cu-imH](ClO4)2,以及一个对称性的咪唑桥联铜锌异双核配合物[(tren)Cu im Zn(tren)](ClO4)3,用元素分析、摩尔电导、反射光谱及磁化率测定对配合物的组成和结构进行了表征。采用循环伏安法分别研究了配合物在乙腈和水溶液中的电化学性质,研究表明:Zn(Ⅱ)能通过咪唑桥改变Cu(Ⅱ)接受电子的能力。在水溶液中咪唑桥异双核配合物较稳定,未发生断裂。

三乙烯四胺-咪唑的非对称异双核配合物的合成及电化学性质

合成了三乙烯四胺(trien)和咪唑为配体的二个铜(Ⅱ)单核配合物[(trien)Cu](C lO4)2、[(trien)CuimH](C lO4)2和1个非对称性的咪唑桥联铜锌异双核配合物[(trien)Cu im Zn(tren)](C lO4)3,用元素分析、摩尔电导、反射光谱及磁化率测定对配合物的组成和结构进行了表征。采用循环伏安法分别研究了配合物在乙腈和水溶液中的电化学性质,研究表明:Zn(Ⅱ)能通过咪唑桥改变Cu(Ⅱ)接受电子的能力。在水溶液中咪唑桥异双核配合物很不稳定,全部从Zn(Ⅱ)端断裂。

N-(3-羧基水杨醛)-N′-(5-氯水杨醛)缩乙二胺铜单核及Cu_2 Mn异三核配合物的合成、表征与磁性

合成了不对称双Schiff碱（H3L）Cu（Ⅱ）单核配合物HCuL（H3L=N-（3-羧基水杨醛）-N’-（5-氯水杨醛）缩乙二胺）和异金属三核配合物（CuL）2Mn，并通过IR谱、电子光谱、元素分析等方法对其进行了表征，其组成为Cu2MnC34H26O9N4Cl2；在5-300K温度范围，测定了这些三核配合物的变温磁化率，并拟合了测定结果，表明这些化合物金属离子间均为反铁磁耦合，磁耦合因子J=-9．24cm^-1．

3种咪唑桥联铜锌异双核配合物的模拟超氧化物歧化酶的研究

用核黄素光照法测定了3种咪唑桥联铜(Ⅱ)-锌(Ⅱ)异双核配合物[(dien)Cu imZn(tren)](ClO4)3、[(tren)Cu imZn(tren)](ClO4)3和[(trien)CuimZn(tren)](ClO4)3的超氧化物歧化酶活性。对各模型化合物活性和结构的关系进行了探讨。结果表明,它们均在10-6-10-7mol/L的浓度范围内有50%以上抑制率。

同结构Gd^ⅢM^Ⅱ(M=Cu,Ni,Co,Fe,Mn)配合物磁性理论研究

基于DFT-BS方法,在不同泛函方法和基组下计算[CuⅡGdⅢ{PyCO(OEt) Py C(OH)(OEt)Py}3]2+及3d-Gd异金属双核配合物的磁耦合常数,结果表明,PBE0/TZVP(Gd为SARC-ZDRA-TZVP)水平可用于描述其磁学性质。顺磁中心CuⅡ、GdⅢ与桥联配位氧原子间存在较强的轨道相互作用,其磁轨道主要由GdⅢ的4fIz3、4fz(x2-y2)轨道、CuⅠ的3dx2-y2轨道和桥联配位原子O的p轨道组成。顺磁中心CuⅡ离子以自旋离域作用为主,GdⅢ离子以自旋极化作用为主,顺磁中心CuⅡ自旋离域作用对桥联氧原子的影响大于顺磁中心GdⅢ的自旋极化作用。在同结构3d-Gd配合物中,随着MⅡ离子未成对电子的增加,顺磁中心间ρ2HS-ρ2BS越大,顺磁中心MⅡ和GdⅢ之间的反铁磁性贡献越大,其磁耦合常数越小。