双水杨醛缩乙二胺合铜[Cu(Salen)]/O_2催化氧化安息香

以72.8%的产率合成了双水杨醛缩乙二胺合铜配合物[Cu(Salen)],用正交试验法考察了该配合物对安息香的空气氧化反应的催化作用。实验发现,在水杨醛乙二胺合铜配合物的催化下,安息香经空气氧化生成苯偶酰的产率可达87.9%。

树脂固载Cu(salen)催化氧化安息香

以季胺化方法使Cu(salen)固载在含叔胺基的弱碱性大孔苯乙烯系阴离子交换树脂(D301)上,得到了w(Cu)=13 5%的树脂;并用正交设计法考察了该树脂对安息香空气氧化反应的催化作用。实验表明:40℃下,在含6 0g该树脂和3 0gKOH的80mLDMF中,0 05mol安息香经空气氧化反应3h,生成苯偶酰的产率达到91 4%;该催化剂具有合成方便、催化工艺简单、回收容易、可重复使用等特点。

Cu(Ⅱ)-Salen催化分子氧氧化丙硫醇动力学

采用Cu(Ⅱ ) Salen催化剂在常压下催化分子氧氧化丙硫醇转化成二硫化物。考察了催化剂用量、丙硫醇浓度、NaOH浓度、反应温度等因素对反应初始速率的影响 ,得到常压 (PO2 =10 1.3kPa)下 ,当c(NaOH) <2 .5mol/l、c(n C3 H7SH) <0 .4mol/l时 ,反应动力学方程为v0 =12 .8c0 .7(NaOH)c(n C3 H7SH)e-15.1/RT,反应活化能Ea=15 .1kJ/mol。并采用红外光谱 (IR)、紫外光谱 (UV)和质谱 (MS)表征了氧化产物的结构。

Cu-salen型仿酶预漂针叶木CTMP浆的研究

采用由Cu-salen、吡啶、H2O2、O2组成的Cu-salen型仿酶体系进行了针叶木CTMP浆的漂白研究,并探讨了Cu-salen、NaOH、反应温度,反应时间等对预处理和漂白后纸浆白度的影响。研究结果表明,Cu-salen型仿酶系统对针叶木CTMP浆预处理有较好的效果。

聚合物键合Cu(Salen)的合成及其对丙硫醇的催化氧化

合成了 4,4′-二乙烯基双水杨醛缩乙二胺 (1 ) ,将 (1 )与苯乙烯共聚得聚合物键合双水杨醛缩乙二胺 (2 ) ,(2 )与铜离子螯合得聚合物键合双水杨醛缩乙二胺合铜 (Ⅱ ) (3)。考察了 (3)对丙硫醇的催化氧化作用 ,用IR、UV、1 HNMR和MS方法对相关化合物的结构进行了表征。

Cu-salen配合物催化大豆油环氧化合成环保塑化剂

以35,-二叔丁基水杨醛和乙二胺(摩尔比2∶1)为原料合成了N,N’-二3,5-二叔丁基水杨醛基乙二胺(salen配体)s,alen配体与Cu(OAC)2.H2O的乙醇溶液混合回流得到Cu-salen配合物。对重结晶提纯后的salen配体及配合物进行了红外、紫外、核磁等表征。Cu-salen配合物作为大豆油环氧化反应催化剂,以叔丁基过氧化氢(TBHP)为氧源,最佳反应条件为:60℃下反应8 h,催化剂用量为大豆油质量的2%,得到最佳环氧化效果,其环氧产物转化率为52.5%,选择性为59.6%。超声波辅助下,环氧值由2.2%提高到4.0%,环氧值提高了45%;转化率提高至71.4%,选择性提高到63.5%;反应时间由8 h缩短至0.5 h,催化剂用量减少为大豆油质量的0.5%。

原位生成的水溶性Salen-Cu配合物催化水中H_2O_2氧化醇的研究

本文报道一种水溶性Salen与Cu(Ⅱ)离子在水溶液中原位生成铜配合物后,催化双氧水氧化醇生成相应的醛和酮的反应。以苯甲醇为底物,通过对不同的铜盐和反应温度的考察,发现以硫酸铜为配合物的铜源,在40℃下反应3 h,就有93%的苯甲醇氧化成苯甲醛。在同一条件下,考察了该催化体系对苯甲醇衍生物、杂环芳香醇、烯丙醇衍生物以及饱和脂肪醇的氧化性能研究,该体系能很好地氧化苯甲醇衍生物和烯丙醇衍生物,对含O和S杂原子的芳香醇的氧化可获得中等的转化率,对芳香仲醇和脂肪族伯醇氧化效果很差。

Salen-Cu(II) Complex Catalyzed <i>N</i>-Arylation of Imidazoles under Mild Conditions

Three inexpensive and air-/moisture-stable Salen-Cu complexes 1-3 were evaluated to be a novel class of catalysts for the N-arylation of imidazoles with aryl halides. A variety of aryl iodides, bromides underwent the coupling with imida-zoles, promoted by the complex 3, in moderate to excellent yields without the protection by an inert gas.

一种新型Salen衍生物铜(Ⅱ)配合物的合成与表征

以无水乙醇为溶剂,1,2-二胺氧乙烷双缩3,5-二叔丁基水杨醛(H2L)与一水合乙酸铜反应,合成了一种新型Salen衍生物铜(Ⅱ)配合物。化合物经元素分析,1H NMR,IR,TG-DTA及UV等表征,结果表明,H2L是一种新型Salen型双肟类四齿配体,配合物的可能结构式为Cu(C32H46N2O4)。

一种Salen双肟类配体及其乙酸铜配合物的合成与表征

以1,2-二胺氧乙烷和4-羟基水杨醛为原料,在无水乙醇溶剂中合成了Salen双肟类配体5,5′-二羟基-2,2′-[乙二氧双(氮次甲基)]二酚(H4L)。以丙酮为溶剂,将H4L与一水合乙酸铜在室温下反应,制备了一种新的Salen双肟类乙酸铜配合物。通过元素分析、核磁共振氢谱、红外光谱、紫外光谱及差热-热重等表征方法得知配合物的可能结构式为[Cu(C16H14N2O6)].2H2O。

铜（Ⅱ）／铁（Ⅲ）Salen双核配合物的再研究

本文设计了两种不同合成路线，分别制得了相应的铜（Ⅱ）／铁（Ⅲ）Ｓａｌｅｎ双核配合物［Ｓａｌｅｎ代表Ｎ，Ｎ＇－亚乙基双（水杨醛缩亚胺）二价酸根］．通过对这两种产物的元素分析、红外光谱、电子光谱、磁化率及质谱的测定，确定它们属于同一种双核配合物，化学组成为ＣｕＦｅ（Ｓａｌｅｎ）Ｃｌ３·１／２Ｓ（Ｓ＝ＣＨＣｌ３或ＣＨＣｌ２），并对它们的结构进行了讨论．

聚合物键合Cu(Salen)的合成及其催化作用

Divinyl\|2,2\|ethylenebis(nitrilomethylisyne)diphenol(4,4’\|divinylsalen)(1) was synthesized, which polymerized with styrene(mole ratio 1∶10) to polymer bound salen (2). Compound (2) forms complex with copper ion to give compound (3), the catalytic activity of which for the oxidation of propanethiol was examined.The chemical structures of compounds relating to salen were identified by IR spectra as well as elemental analysis. The composition of the oxidation product was also identified by HPLC, UV, IR and MS.

新型非对称希夫碱铜催化苯乙烯环氧化研究

主要是以NaClO为氧源,研究5种含有不同推拉电子效应的非对称Salen-Cu(Ⅱ)催化剂催化苯乙烯环氧化效果,通过考察反应底物与氧化剂的摩尔比、反应时间、反应温度、溶剂、催化剂用量、催化剂结构等因素对烯烃环氧化的影响,探索了催化剂应用于苯乙烯环氧化的最佳工艺条件。实验结果表明:吸电子基团可提高催化活性有利于环氧化,而给电子基团降低催化活性,不利于环氧化。最佳反应条件为:配合物5用量为0.01 mmol时,苯乙烯/NaClO摩尔比为1∶4,反应时间为6 h,反应温度为50℃,溶剂为CH_3CN 3 mL,苯乙烯的转化率和环氧化苯乙烷选择性最高可达87%和31.9%。

新型双肟四核苦味酸铜(Ⅱ)化合物的制备、结构及抗菌性能

室温下,H2L(H2L=6,6'-二甲氧基-2,2'-[(1,4-亚丁基)二氧双(氮次甲基)]二酚)和苦味酸铜在丙酮溶剂中反应,制备了一种新型的四核苦味酸铜(II)化合物[Cu4L2(pic)4(H2O)2]·2H2O(1)。采用红外光谱、元素分析及X射线单晶衍射等手段对化合物的结构进行了确认。结构解析表明,1属单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数为a=3.4376(4)nm,b=1.3750(3)nm,c=2.2418(2)nm,β=106.689(3)0,V=10.150(2)nm3,Z=4,Mr=2011.44,Dc=1.316 g/cm3,μ=0.916 mm-1,F(000)=4096,R1=0.0979,wR2=0.2010。1的对称单元中含有4个Cu(II)原子,2个配位H2L分子,4个配位苦味酸根阴离子,2个配位水分子和2个游离水分子组成。中心4个Cu(II)的配位数均为6,以每个Cu(II)原子为中心均形成了扭曲八面体结构的配位几何构型,分子间氢键和π-π堆积作用形成了三维超分子结构。抗菌性能测试结果表明,化合物1的抑菌活性高于H2L,二者对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌和枯草杆菌均有显著的抑菌活性。

二亚水杨基-1,2-丙二胺铜的抗炎作用

目的：观察二亚水杨基－１，２－丙二胺铜的抗炎作用。方法：用该配合物（４００ｍｇ／ｋｇ）时，分别测定对小鼠蛋清性足趾肿胀、小鼠耳壳二甲苯致肿及由冰醋酸引起腹膜毛细血管通透性的影响；用量为３００ｍｇ／ｋｇ时对大鼠甲醛性足趾肿胀及棉球肉芽组织增生的影响。结果：该配合物对早期急性渗出性炎症及亚急性和慢性炎症均有明显的抑制作用。结论：该配合物确有抗炎作用。

水溶性Cu(Ⅱ)Salen配合物催化对苯二酚氧化的研究

合成了一种水溶性Salen配合物Cu(SalenSO3)Na2·3H2O,采用紫外可见光谱法研究了其作为过氧化氢模拟酶催化过氧化氢氧化对苯二酚的反应,结果表明该配合物具有催化作用;同时,结合反应动力学模型,探讨了反应温度、过氧化氢/催化剂摩尔比、pH值对此催化反应的影响。当温度为37℃、pH值为7.4、过氧化氢/配合物的摩尔比为110时,配合物的催化效果较好。

固定化Cu(salen)-固定化Co(salen)一锅法催化降解硫酸盐木素

将固定化Co(salen)和固定化Cu(salen)应用于硫酸盐木素的一锅法催化降解中,通过硫酸盐木素降解率和单酚类降解产物含量比较不同催化条件的降解能力.与单个催化剂相比,组合使用两种催化剂一锅法催化更能有效降解硫酸盐木素,降解率更高;GC-MS检测的芳香类木素降解产物含量更大,特别是香草醛.同时,对木素结构分析的结果表明,一锅法催化促进了木素侧链的氧化和断裂,苯环的开环和降解,β-O-4、β-β、β-5连接键的断裂,甲氧基的脱除.最后,采用UV-VIS和EPR分析了催化降解木素的自由基机理.结果表明,催化降解主要是通过超氧配合物作用于酚氧自由基而产生的;一锅法催化增强了超氧配合物和酚氧自由基的产生.另外,催化反应中添加亚油酸钠能够增强木素的降解.

二亚水杨基-1,2-丙二胺铜的抗炎作用

用二亚水杨基－1，2－丙二胶铜配合物给小鼠灌胃，用量为400mg／kg时，对小鼠蛋清性足趾肿胀，小鼠耳壳二甲苯致肿及由冰醋酸引起腹膜毛细血管通透性增加均有明显的抑制作用。用量为300mg／kg时，对大鼠甲醛性足趾肿胀及棉球肉芽组织增生也有一定的抑制作用。