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焙烧温度对Cu/ZrO_2和Cu-La_2O_3/ZrO_2催化性能的影响 被引量:14
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作者 吴贵升 任杰 孙予罕 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1999年第6期564-567,共4页
The performance of Cu/ZrO2 and Cu-La2O3/ZrO2 at different temperature was studied. The activity of both increased first and then decreased with the calcination temperature increased. This was due to the change of the ... The performance of Cu/ZrO2 and Cu-La2O3/ZrO2 at different temperature was studied. The activity of both increased first and then decreased with the calcination temperature increased. This was due to the change of the copper dispersion and the interaction between copper and 展开更多
关键词 焙烧温度 甲醇合成 催化剂
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La与Cu/ZrO_2作用形式对合成醇催化剂性能的影响 被引量:8
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作者 吴贵升 任杰 孙予罕 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 1999年第5期472-475,共4页
研究了镧与Cu/ZrO2 的相互作用对CO加氢反应性能的影响。结果表明,镧能显著提高催化剂的活性,降低反应温度。镧的添加方式对催化剂活性和选择性的影响规律为: 共沉淀> 浸渍>机械混合。XRD、TPR和UV- VIS等表... 研究了镧与Cu/ZrO2 的相互作用对CO加氢反应性能的影响。结果表明,镧能显著提高催化剂的活性,降低反应温度。镧的添加方式对催化剂活性和选择性的影响规律为: 共沉淀> 浸渍>机械混合。XRD、TPR和UV- VIS等表征结果表明,稀土镧有助于提高铜组分的分散度。 展开更多
关键词 氧化镧 催化剂 加氢 合成甲醇 氧化锆 性能
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Cu/ZrO_2催化剂上乙醇水蒸气重整反应的研究Ⅰ催化剂性能及其制备参数的影响 被引量:10
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作者 王晖 贺德华 董国利 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第3期344-350,共7页
研究了Cu/ZrO2催化剂在乙醇水蒸气重整反应中的催化性能。用常规沉淀法、醇凝胶法制备了ZrO2载体;用浸渍法或共沉淀法制备了Cu/ZrO2催化剂。考察了ZrO2载体的制备方法以及Cu/ZrO2的制备参数对催化剂性能的影响。采用BET、XRD、TEM及XRF... 研究了Cu/ZrO2催化剂在乙醇水蒸气重整反应中的催化性能。用常规沉淀法、醇凝胶法制备了ZrO2载体;用浸渍法或共沉淀法制备了Cu/ZrO2催化剂。考察了ZrO2载体的制备方法以及Cu/ZrO2的制备参数对催化剂性能的影响。采用BET、XRD、TEM及XRF等方法对催化剂的比表面积、孔容、晶相、表面形貌以及活性组分等进行了表征。同时,制备并比较了Ni/ZrO2、Cu/10MgO90ZrO2和Cu/10CaO90ZrO2催化剂的性能,考察了活性组分Cu、Ni的差异以及ZrO2载体的影响。在Cu/ZrO2催化剂(Cu的质量分数为8%)上,500℃~600℃乙醇转化率达到98%~100%、H2选择性为2.0~2.6(摩尔比)。Cu/ZrO2与Ni/ZrO2机械混合有助于H2选择性的提高。在催化剂载体中添加MgO、CaO碱性物质可以使H2选择性提高1.3倍~2.0倍。浸渍法制备的Cu/ZrO2催化剂的性能优于共沉淀法。 展开更多
关键词 cu/zro2 催化剂 乙醇 水蒸气重整 氢气
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Pd对Cu/ZrO_2合成甲醇催化剂的改性作用 被引量:4
4
作者 林明桂 杨成 +4 位作者 魏伟 李文怀 单永奎 孙予罕 何鸣元 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第4期5-10,共6页
考察了贵金属钯的加入对Cu/ZrO2催化剂合成甲醇性能的影响。结果表明,在较温和的条件下(温度280℃,压力8 0MPa),w(Pd)=0 35%可使CO的转化率和合成甲醇的活性显著提高,时空产率从0 31g/(ml·h)提高到0 78g/(ml·h)。程序升温还原... 考察了贵金属钯的加入对Cu/ZrO2催化剂合成甲醇性能的影响。结果表明,在较温和的条件下(温度280℃,压力8 0MPa),w(Pd)=0 35%可使CO的转化率和合成甲醇的活性显著提高,时空产率从0 31g/(ml·h)提高到0 78g/(ml·h)。程序升温还原(TPR)和程序升温脱附(TPD)的结果表明,贵金属钯的存在促进了氧化铜的还原;同时,添加钯后增强了催化剂对CO的吸附、活化作用。总之,钯改性的Cu/ZrO2催化剂促进了对氢的活化、溢流及催化剂各组分间特别是铜锆间的协同作用;另一方面,钯的添加使催化剂对CO吸附、活化能力增强,有力地削弱了CO分子中碳-氧键,使CO的反应活性增大,从而显著增加了催化剂的加氢速率。 展开更多
关键词 cu/zro2 甲醇合成 氢溢流
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二乙醇胺脱氢催化剂Cu/ZrO_2的制备条件研究 被引量:7
5
作者 叶洪平 段正康 +2 位作者 杨运泉 吴俊 余剑 《工业催化》 CAS 2004年第1期48-52,共5页
以硝酸铜和高氯酸锆为原料,氢氧化钠为沉淀剂,采用共沉淀法制备了Cu/ZrO2催化剂。通过正交设计探索催化剂较优的制备条件,分析各制备因素对实验结果的影响机理。在研究的最佳制备条件下所得到的催化剂用于二乙醇胺脱氢转化为亚氨基二乙... 以硝酸铜和高氯酸锆为原料,氢氧化钠为沉淀剂,采用共沉淀法制备了Cu/ZrO2催化剂。通过正交设计探索催化剂较优的制备条件,分析各制备因素对实验结果的影响机理。在研究的最佳制备条件下所得到的催化剂用于二乙醇胺脱氢转化为亚氨基二乙酸盐的催化反应中,产品收率可达96%。 展开更多
关键词 二乙醇胺 脱氢催化剂 亚氨基二乙酸 正交设计
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含Y或La助剂的CuO/ZrO_2合成甲醇催化剂的性能和结构研究 被引量:2
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作者 刘源 钟炳 +1 位作者 王琴 彭少逸 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 1996年第1期37-42,共6页
通过CuO/ZrO_2及含Y或La助剂的CuO/ZrO_2催化剂对Co/H_2合成甲醇性能的研究,发现稀土助剂能有效地提高该催化剂的活性。XRD结果说明,CuO/ZrO_2中加入Y或La助剂可使氧化铜处于较高的分散状态。... 通过CuO/ZrO_2及含Y或La助剂的CuO/ZrO_2催化剂对Co/H_2合成甲醇性能的研究,发现稀土助剂能有效地提高该催化剂的活性。XRD结果说明,CuO/ZrO_2中加入Y或La助剂可使氧化铜处于较高的分散状态。TPR结果揭示CuO/ZrO_2催化剂中存在着在室温就很容易被氧化的铜,它在催化剂中含量的增加导致催化剂活性的提高,是关键的活性组份。助剂的加入使这种易被氧化的铜含量增加。XPS表面分析结果表明,催化剂表面高的铜含量并不导致催化剂的高活性。 展开更多
关键词 助剂 甲醇 催化剂 氧化锆 氧化铜
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Cu@UiO-66衍生的Cu^(+)-ZrO_(2)界面位点用于高效催化CO_(2)加氢制甲醇 被引量:8
7
作者 王艳秋 钟子欣 +2 位作者 刘唐康 刘国亮 洪昕林 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2021年第5期175-185,共11页
Cu/ZrO_(2)催化剂可以有效地将CO_(2)加氢转化为甲醇,其中Cu-ZrO_(2)界面在该反应中起着关键作用。因此,通过控制活性金属的尺寸和使用多孔载体,最大限度地增加Cu-ZrO_(2)界面活性位点是开发理想催化剂的有效策略。MOF因其丰富的孔道结... Cu/ZrO_(2)催化剂可以有效地将CO_(2)加氢转化为甲醇,其中Cu-ZrO_(2)界面在该反应中起着关键作用。因此,通过控制活性金属的尺寸和使用多孔载体,最大限度地增加Cu-ZrO_(2)界面活性位点是开发理想催化剂的有效策略。MOF因其丰富的孔道结构和成分的可调性是一种理想的载体材料。其中UiO-66是一种以Zr为金属中心,对苯二甲酸(H2BDC)为有机配体的刚性金属有机骨架材料,具有良好的水热稳定性和化学稳定性。在此,我们使用UiO-66作为ZrO_(2)的前驱体,将Cu纳米颗粒限制在UiO-66的孔隙/缺陷内构建了一种Cu/ZrO_(2)纳米复合催化剂在CO_(2)加氢制甲醇反应中具有很高的反应活性。催化剂在空气氛围中适当的温度下煅烧后可以产生大量的活性界面。通过调节煅烧温度和活性金属尺寸,活性界面可以得到优化。此外,TEM结果证明了CO_(2)加氢制甲醇后Cu-ZrO_(2)界面仍然存在,说明活性界面的稳定性。考察了金属Cu组分含量以及煅烧温度对催化剂的结构以及加氢活性的影响得到了最优催化剂。在280ºC,4.5 MPa的反应条件下,CZ-0.5-400催化剂具有13.4 h^(−1)最高的甲醇转换频率(TOF),此时二氧化碳的转化率为12.6%,甲醇的选择性为62.4%及其总时空收率(STY)达到587.8 g·kg−1·h^(−1)(按每千克催化剂计算,下同)。CO吸附的原位漫反射傅里叶变换红外光谱(DRIFTS)揭示了不可还原的Cu^(+)物种在催化剂中占据了很大比例,XPS也证实了大量Cu^(+)物种的存在。催化剂优异的反应活性来自于邻近ZrO_(2)处形成的丰富的Cu^(+)物种。而Cu^(+)-ZrO_(2)界面是甲醇合成反应的活性中心,可以作为桥梁将金属Cu物质解离的活性氢向ZrO_(2)转运。此外,ZrO_(2)的氧空穴促进了CO_(2)的吸附和活化。ZrO_(2)晶格中的Cu^(+)和氧空穴是CO_(2)加氢合成甲醇的活性位点。反应前后催化剂的XRD图谱以及TOS测试反映了催化剂的稳定性。此外,原位漫反射傅里叶变换红外光谱(DRIFTS)和程序升温表面反应-质谱(TPSR-MS)揭示了二氧化碳加氢制甲醇的反应机理,该反应遵循了甲酸盐为中间体的反应路径。 展开更多
关键词 CO_(2)加氢 甲醇合成 cu^(+)-zro_(2)界面 cu/zro_(2)催化剂 UiO-66
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Efficient one-pot hydrogenolysis of biomass-derived xylitol into ethylene glycol and 1,2-propylene glycol over Cu–Ni–ZrO_2 catalyst without solid bases 被引量:4
8
作者 Shenglin Li Yifan Zan +4 位作者 Yuanyuan Sun Zhichao Tan Gai Miao L. Z. Kong Yuhan Sun 《Journal of Energy Chemistry》 SCIE EI CAS CSCD 2019年第1期101-106,共6页
The directly selective hydrogenolysis of xylitol to ethylene glycol(EG) and 1,2-propylene glycol(1,2-PDO)was performed on Cu–Ni–ZrO_2 catalysts prepared by a co-precipitation method. Upon optimizing the reaction con... The directly selective hydrogenolysis of xylitol to ethylene glycol(EG) and 1,2-propylene glycol(1,2-PDO)was performed on Cu–Ni–ZrO_2 catalysts prepared by a co-precipitation method. Upon optimizing the reaction conditions(518 K, 4.0 MPaH_2 and 3 h), 97.0% conversion of xylitol and 63.1% yield of glycols were obtained in water without extra inorganic base. The catalyst still remained stable activity after six cycles and above 80% total selectivity of glycols was obtained when using 20.0% xylitol concentration. XRD, TEM and ICP results indicated that Cu–Ni–ZrO_2 catalysts possess favorable stability. Cu and Ni are beneficial to the cleavage of C–O and C–H bond, respectively. To reduce the hydrogen consumption, isopropanol was added as in-situ hydrogen source and 96.4% conversion of xylitol with 43.6% yield of glycols were realized. 展开更多
关键词 HYDROGENOLYSIS XYLITOL GLYCOLS cu-Ni-zro2 CATALYST
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Cu-ZnO-ZrO_2/CFG对甲醇脱氢制甲酸甲酯的催化性能及反应机理
9
作者 李工 《辽宁石油化工大学学报》 CAS 1995年第1期1-6,共6页
用浸渍法制备的Cu-ZnO-ZrO2/CFG催化剂对甲醇脱氢制甲酸甲酯的反应,具有较高的活性和选择性.经XRD和XPS等分析说明,活性中心是零价铜.一价铜、二价铜无反应活性。TPR测定显示零价铜只有一种状态,IR吸附光谱表明反应机理是经过... 用浸渍法制备的Cu-ZnO-ZrO2/CFG催化剂对甲醇脱氢制甲酸甲酯的反应,具有较高的活性和选择性.经XRD和XPS等分析说明,活性中心是零价铜.一价铜、二价铜无反应活性。TPR测定显示零价铜只有一种状态,IR吸附光谱表明反应机理是经过半缩醛途径进行的。 展开更多
关键词 氧化锌 氧化锆 甲醇脱氢 机理
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