两个三(2-甲基-2-苯基丙基)锡含N杂环羧酸酯的合成、结构、热稳定性、量子化学及毒性研究

在甲醇中氧化双[三(2-甲基-2-苯基)丙基锡]分别与吡嗪-2-甲酸、吲唑-3-甲酸反应,合成了2个三(2-甲基-2-苯基丙基)锡含N杂环羧酸酯(PhCMe2CH2)3Sn[O2C(C4N2H3)](1)和(PhCMe2CH2)3Sn[O2C(C7N2H5)](2)。经IR、1H和13C NMR、元素分析和X-射线单晶衍射表征结构。配合物1属单斜晶系,空间群P21/n,晶体学参数:a=1.209 31(7)nm,b=1.818 15(11)nm,c=1.491 39(9)nm,β=93.567(3)°,Z=4,V=3.272 8(3)nm3,Dc=1.302 Mg·m-3,μ(Mo Kα)=0.812 mm-1,F(000)=1 328,R1=0.027 5,wR2=0.067 0。配合物2属三斜晶系,空间群P1。晶体学参数:a=1.153 10(7)nm,b=1.819 73(11)nm,c=2.620 40(16)nm,α=86.866(2)°,β=87.063(2)°,γ=73.332(2)°,Z=6,V=5.255 9(6)nm3,Dc=1.288 Mg·m-3,μ(Mo Kα)=0.762 mm-1,F(000)=2 112,R1=0.037 4,wR2=0.092 5。1和2的中心锡原子均为畸变四面体构型。通过分子间C-H…O和N-H…N氢键作用,配合物2形成环状三聚体结构;两相邻三聚体间,经C-H…π作用进一步扩展成为六聚体。热重分析结果表明,1和2具有良好的热稳定性,分别在210、240℃以下可以稳定存在。毒性测试的初步结果表明,配合物1、2对石螺急性毒性较小,具有较好的环境相容性,且1的毒性低于2和苯丁锡。

PDGFRα下游新底物CCT2对肿瘤细胞生长的影响及其机制

目的·研究血小板源性生长因子受体α(platelet derived growth factor receptorα,PDGFRα)的下游新靶点分子伴侣复合体β亚基(chaperonin containing TCP1 subunit 2,CCT2)对肿瘤细胞生长的影响及其机制。方法·选取非小细胞肺癌细胞系H1703作为细胞模型。采用Western blotting方法检测H1703细胞在PDGFRα抑制剂Gleevec处理以及PDGF刺激条件下CCT2的磷酸化;将H1703细胞分为对照组(siCon组)、siPDGFRα组和siCCT2组,分别转染siRNA,待48 h后对细胞进行计数;将H1703细胞分为对照组(siCon组)、siPDGFRα组、siAKT组和siCCT2组,采用Western blotting方法检测4组细胞中PDGFRα和PARP蛋白水平;采用细胞组分分离方法检测CCT2在H1703细胞中的定位,通过免疫共沉淀方法检测CCT2与PDGFRα的相互作用。结果·Gleevec抑制CCT2的磷酸化,PDGF诱导CCT2磷酸化;与对照组比较,siCCT2转染的细胞数量降低了约30%(P=0.006);与对照组比较,siCCT2转染的细胞中PDGFRα蛋白表达量减少,PARP切割增加;CCT2在细胞膜类组分和细胞质中都有分布,并可以与PDGFRα相互作用。结论·PDGFRα下游新靶点CCT2通过与PDGFRα相互作用,维持PDGFRα蛋白稳定性,从而促进H1703细胞生长。

三(2-羟乙基)异氰尿酸酯的合成及其在含氯聚合物稳定剂中的应用研究进展

综述了三(2-羟乙基)异氰尿酸酯合成研究进展,及其在含氯聚合物的锌基复合稳定剂和有机基复合稳定剂中的应用研究进展。

聚羟肟酸捕集剂处理含铜废水的研究

研究了聚羟肟酸捕集剂对水中Cu^(2+)的螯合去除功能,考察了pH值、捕集剂加入量、处理时间对去除率的影响.结果表明:在pH=5.5～6,聚羟肟酸用量为Cu^(2+)质量的3.4倍,处理时间为50min时,Cu^(2+)的去除率达99.73%,处理后的废水达到了国家《污水综合排放标准》.该法与碱中和法所得Cu^(2+)沉淀相比,其铜离子的浸出量仅为后者的1/315.故聚羟肟酸处理含Cu^(2+)废水具有更好的环境安全性.对聚羟肟酸捕集剂与Cu^(2+)的螫合去除机理进行了初步探讨.

无皂乳液聚合制备AANa-VAc-TFEMA纳米含氟乳液

以丙烯酸钠(AANa)、乙酸乙烯酯(VAc)和甲基丙烯酸三氟乙酯(TFEMA)为单体进行无皂乳液聚合,合成了P(AANa-VAc-TFEMA)纳米含氟乳液,考察了反应温度、引发剂用量、单体配比对聚合的影响,并着重对聚合物乳液的粒径进行了研究。结果表明:该聚合单体的转化率可达到97.00%以上,聚合得到的无皂乳液稳定性好、粒径分布均匀。通过控制单体配比中AANa的含量及VAc与TFEMA的比例,可以得到纳米含氟乳液。

异噻唑啉酮杀菌剂中铜盐稳定剂对金属腐蚀的影响

异噻唑啉酮作为杀菌灭藻剂广泛应用于工业循环冷却水系统中,配方中多用含铜盐作为稳定剂,Cu2+的存在可能造成系统管道金属的电化学腐蚀。通过静态挂片试验考察了Cu2+对碳钢、黄铜和不锈钢腐蚀的情况。研究表明,在试验浓度下,Cu2+对碳钢的腐蚀速率为32.75mg/(m2·h),对黄铜的腐蚀速率为28.03mg/(m2·h);而对不锈钢没有明显的腐蚀作用。另外,Cu2+浓度是腐蚀的关键因素,随着浓度的增加,Cu2+对金属的腐蚀速率加快,在达到峰值后,浓度增加,腐蚀速率不再增加。实际应用时,异噻唑啉酮中的铜盐在冷却水中被大大稀释,实际浓度比本试验浓度小很多,对循环冷却水系统中管道腐蚀的影响基本可以忽略。

含硅芳炔树脂合成工艺优化

以二乙炔基苯和二甲基二氯硅烷为原料,2-甲基四氢呋喃为溶剂,合成了含硅芳炔树脂。采用核磁共振波谱、红外光谱、凝胶色谱、热失重分析和示差扫描量热分析研究了反应条件对树脂产率的影响,确定了最佳反应条件,并对树脂的结构和性能进行了表征。结果表明,2-甲基四氢呋喃与镁粉物质的量比为3∶1,反应温度85℃,反应时间1.5 h时合成树脂的产率达到93.8%。该树脂可在170℃固化,加工性能良好。树脂固化物具有优异的热稳定性,N_2气氛下5%热分解温度达到619℃,800℃下树脂残留率为91%左右。