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Efficient one-pot hydrogenolysis of biomass-derived xylitol into ethylene glycol and 1,2-propylene glycol over Cu–Ni–ZrO_2 catalyst without solid bases 被引量:3
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作者 Shenglin Li Yifan Zan +4 位作者 Yuanyuan Sun Zhichao Tan Gai Miao L. Z. Kong Yuhan Sun 《Journal of Energy Chemistry》 SCIE EI CAS CSCD 2019年第1期101-106,共6页
The directly selective hydrogenolysis of xylitol to ethylene glycol(EG) and 1,2-propylene glycol(1,2-PDO)was performed on Cu–Ni–ZrO_2 catalysts prepared by a co-precipitation method. Upon optimizing the reaction con... The directly selective hydrogenolysis of xylitol to ethylene glycol(EG) and 1,2-propylene glycol(1,2-PDO)was performed on Cu–Ni–ZrO_2 catalysts prepared by a co-precipitation method. Upon optimizing the reaction conditions(518 K, 4.0 MPaH_2 and 3 h), 97.0% conversion of xylitol and 63.1% yield of glycols were obtained in water without extra inorganic base. The catalyst still remained stable activity after six cycles and above 80% total selectivity of glycols was obtained when using 20.0% xylitol concentration. XRD, TEM and ICP results indicated that Cu–Ni–ZrO_2 catalysts possess favorable stability. Cu and Ni are beneficial to the cleavage of C–O and C–H bond, respectively. To reduce the hydrogen consumption, isopropanol was added as in-situ hydrogen source and 96.4% conversion of xylitol with 43.6% yield of glycols were realized. 展开更多
关键词 HYDROGENOLYSIS XYLITOL GLYCOLS cu-ni-zro2 catalyst
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Cu/Mn/Ni/ZrO_2合成低碳醇催化剂组分作用的初步研究 被引量:3
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作者 赵宁 陈小平 +2 位作者 魏伟 王太英 孙予罕 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2001年第z1期146-149,共4页
针对Cu/Mn/Ni/ZrO2 合成低碳醇催化剂的独特反应行为 ,制备了一系列模型催化剂以考察各组元的作用。结果表明 ,Cu是主要的合成醇类产物的活性组分 ,镍是催化剂上促进碳链增长的重要元素 ,同时也可使异丁醇的生成在较为温和的反应条件下... 针对Cu/Mn/Ni/ZrO2 合成低碳醇催化剂的独特反应行为 ,制备了一系列模型催化剂以考察各组元的作用。结果表明 ,Cu是主要的合成醇类产物的活性组分 ,镍是催化剂上促进碳链增长的重要元素 ,同时也可使异丁醇的生成在较为温和的反应条件下进行。氧化锆既起载体的作用 ,也是合成异丁醇的主要活性组元。同时组元的相互组合也是催化剂合成不同种类醇产物的重要保证 ,Mn通过保证Ni、Cu等其它组元的高度分散 ,提高了催化剂的活性 ,并且避免了过量的甲烷等烃类的产生以及甲醇成为主要产物 ,同时Mn的存在还可能促进Ni与ZrO2 的作用 。 展开更多
关键词 cu/Mn/ni/zro2催化剂 合成气 低碳醇
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醇类合成催化剂Cu/Mn/ZrO_2产物分布结构的调控 被引量:1
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作者 赵宁 陈小平 +2 位作者 魏伟 王太英 孙予罕 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 2001年第5期5-7,17,共4页
考察了镍助剂调变的Cu/Mn/ZrO2 催化剂在一氧化碳加氢反应过程中的反应行为。结果表明 ,Cu/Mn/ZrO2是活性较好的合成甲醇催化剂 ,在一定范围内镍组元的加入大大促进了催化剂的反应活性 ,如在一定的条件下 ,n(Ni) /n(Cu) =0 2的催化剂... 考察了镍助剂调变的Cu/Mn/ZrO2 催化剂在一氧化碳加氢反应过程中的反应行为。结果表明 ,Cu/Mn/ZrO2是活性较好的合成甲醇催化剂 ,在一定范围内镍组元的加入大大促进了催化剂的反应活性 ,如在一定的条件下 ,n(Ni) /n(Cu) =0 2的催化剂液相时空产率可达 2 2 g/ (mlcat·h) ,虽然镍成分含量很高 ,催化剂并没有表现出明显的甲烷化倾向。在此催化剂中加入钾会促使催化剂转变为生成混合醇为主的催化体系。液相产物组成可分别控制以生成甲醇 /异丁醇为主或符合S F分布的正构混合醇为主 ,同时保留相当高的混合醇时空产率。因此 ,可通过控制反应条件及添加少量的助剂 。 展开更多
关键词 合成气 低碳醇 甲醇 催化剂 二氧化锆 镍助剂 一氧化碳 加氢 产物分布
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Cu@UiO-66衍生的Cu^(+)-ZrO_(2)界面位点用于高效催化CO_(2)加氢制甲醇 被引量:8
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作者 王艳秋 钟子欣 +2 位作者 刘唐康 刘国亮 洪昕林 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2021年第5期175-185,共11页
Cu/ZrO_(2)催化剂可以有效地将CO_(2)加氢转化为甲醇,其中Cu-ZrO_(2)界面在该反应中起着关键作用。因此,通过控制活性金属的尺寸和使用多孔载体,最大限度地增加Cu-ZrO_(2)界面活性位点是开发理想催化剂的有效策略。MOF因其丰富的孔道结... Cu/ZrO_(2)催化剂可以有效地将CO_(2)加氢转化为甲醇,其中Cu-ZrO_(2)界面在该反应中起着关键作用。因此,通过控制活性金属的尺寸和使用多孔载体,最大限度地增加Cu-ZrO_(2)界面活性位点是开发理想催化剂的有效策略。MOF因其丰富的孔道结构和成分的可调性是一种理想的载体材料。其中UiO-66是一种以Zr为金属中心,对苯二甲酸(H2BDC)为有机配体的刚性金属有机骨架材料,具有良好的水热稳定性和化学稳定性。在此,我们使用UiO-66作为ZrO_(2)的前驱体,将Cu纳米颗粒限制在UiO-66的孔隙/缺陷内构建了一种Cu/ZrO_(2)纳米复合催化剂在CO_(2)加氢制甲醇反应中具有很高的反应活性。催化剂在空气氛围中适当的温度下煅烧后可以产生大量的活性界面。通过调节煅烧温度和活性金属尺寸,活性界面可以得到优化。此外,TEM结果证明了CO_(2)加氢制甲醇后Cu-ZrO_(2)界面仍然存在,说明活性界面的稳定性。考察了金属Cu组分含量以及煅烧温度对催化剂的结构以及加氢活性的影响得到了最优催化剂。在280ºC,4.5 MPa的反应条件下,CZ-0.5-400催化剂具有13.4 h^(−1)最高的甲醇转换频率(TOF),此时二氧化碳的转化率为12.6%,甲醇的选择性为62.4%及其总时空收率(STY)达到587.8 g·kg−1·h^(−1)(按每千克催化剂计算,下同)。CO吸附的原位漫反射傅里叶变换红外光谱(DRIFTS)揭示了不可还原的Cu^(+)物种在催化剂中占据了很大比例,XPS也证实了大量Cu^(+)物种的存在。催化剂优异的反应活性来自于邻近ZrO_(2)处形成的丰富的Cu^(+)物种。而Cu^(+)-ZrO_(2)界面是甲醇合成反应的活性中心,可以作为桥梁将金属Cu物质解离的活性氢向ZrO_(2)转运。此外,ZrO_(2)的氧空穴促进了CO_(2)的吸附和活化。ZrO_(2)晶格中的Cu^(+)和氧空穴是CO_(2)加氢合成甲醇的活性位点。反应前后催化剂的XRD图谱以及TOS测试反映了催化剂的稳定性。此外,原位漫反射傅里叶变换红外光谱(DRIFTS)和程序升温表面反应-质谱(TPSR-MS)揭示了二氧化碳加氢制甲醇的反应机理,该反应遵循了甲酸盐为中间体的反应路径。 展开更多
关键词 CO_(2)加氢 甲醇合成 cu^(+)-zro_(2)界面 cu/zro_(2)催化剂 UiO-66
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超细Cu/Ni催化糠醛加氢合成2-甲基四氢呋喃 被引量:4
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作者 莫勇 王贵武 陈茜文 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第7期821-824,共4页
采用溶胶凝胶法制备了超细Cu/Ni混合催化剂,并用于糠醛液相加氢制2-甲基四氢呋喃(2-MeTHF)反应。考察了Cu/Ni摩尔比、Na2CO3溶液浓度等对催化剂制备的影响,及反应压力、反应温度、反应时间等对糠醛转化率和2-MeTHF选择性的影响。结果表... 采用溶胶凝胶法制备了超细Cu/Ni混合催化剂,并用于糠醛液相加氢制2-甲基四氢呋喃(2-MeTHF)反应。考察了Cu/Ni摩尔比、Na2CO3溶液浓度等对催化剂制备的影响,及反应压力、反应温度、反应时间等对糠醛转化率和2-MeTHF选择性的影响。结果表明,适宜催化剂制备条件为n(Cu)∶n(Ni)=1∶1,Na2CO3溶液浓度为1.0mol/L;适宜的反应条件为反应压力8 MPa,反应时间3.5 h,反应温度180℃;产品经气相色谱检测分析,糠醛的转化率为100%,2-MeTHF的选择性为64.52%。 展开更多
关键词 2-MeTHF 液相加氢 糠醛 超细cu ni混合催化剂 精细化工中间体
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生物质能源固体催化剂Ni/ZrO_(2)-CeO_(2)的制备及性质研究
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作者 邓文聪 任会宾 +1 位作者 赵德生 吴小艳 《科技创新与生产力》 2022年第8期142-144,共3页
以湿式浸渍法将非贵金属Ni负载在复合载体ZrO_(2)-CeO_(2)上来制备新型生物质能源催化剂,使用大角XRD,TEM,HRTEM和氮气吸附脱附等表征技术研究Ni/ZrO_(2)-CeO_(2)催化剂的各种理化性质,并对其进行分析。
关键词 催化剂 ni/zro_(2)-CeO_(2) XRD N_(2)-吸附脱附 TEM
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Ni对Cu/ZnO基甲醇裂解催化剂的促进机制 被引量:5
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作者 席靖宇 王卫平 吕功煊 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第3期419-426,共8页
通过XRD ,BET ,In situXPS等表征技术对Cu/ZnO基甲醇裂解制氢催化剂进行了详细的研究 .XRD结果表明 ,Cu Zn合金的生成是Cu/ZnO基催化剂在反应初期快速失活的主要原因 ;XRD ,BET和N2 O滴定实验结果表明 ,Ni助剂可能是通过提高Cu0 活性物... 通过XRD ,BET ,In situXPS等表征技术对Cu/ZnO基甲醇裂解制氢催化剂进行了详细的研究 .XRD结果表明 ,Cu Zn合金的生成是Cu/ZnO基催化剂在反应初期快速失活的主要原因 ;XRD ,BET和N2 O滴定实验结果表明 ,Ni助剂可能是通过提高Cu0 活性物种的分散度并维持Cu0 活性物种在催化反应过程中的稳定性而使Cu/Zn/Ni催化剂的活性及稳定性大幅度提高 .In situXPS结果表明 ,Ni助剂的加入可以诱导Cu/Zn/Ni催化剂表面在甲醇裂解反应过程中出现Cu+ ,从而由Cu0 /Cu+ 共同构成催化剂的活性中心 ,并最终导致Cu/Zn/Ni催化剂的高活性 . 展开更多
关键词 ni cu/ZnO 甲醇 裂解 催化剂 促进机制 氢气 表征 氧化锌
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ZrO_(2)促进的铜基催化剂上乙酸仲丁酯加氢的研究 被引量:1
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作者 阳文杰 郑剑 +2 位作者 余良军 张玲宏 储伟 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2021年第11期2143-2149,共7页
以水滑石为前驱体制备了氧化锆助剂促进型铜基催化剂,对其在乙酸仲丁酯加氢制仲丁醇反应中的催化性能进行了评价,结合H_(2)-TPR、XPS和HRTEM等分析了催化剂的理化性质和形貌。对比不含助剂的铜基样品,15 wt.%的ZrO_(2)促进的催化剂表现... 以水滑石为前驱体制备了氧化锆助剂促进型铜基催化剂,对其在乙酸仲丁酯加氢制仲丁醇反应中的催化性能进行了评价,结合H_(2)-TPR、XPS和HRTEM等分析了催化剂的理化性质和形貌。对比不含助剂的铜基样品,15 wt.%的ZrO_(2)促进的催化剂表现出最佳的性能,在乙酸仲丁酯的液时空速达到1.50 g_(SBAC)·g_(cat)^(-1)·h^(-1)时仍保持高于94%的转化率,TOF提升了约30%,表观活化能从63.5 kJ·mol^(-1)降低至30.4 kJ·mol^(-1)。 展开更多
关键词 铜基催化剂 乙酸仲丁酯合成仲丁醇 选择性加氢 zro_(2)助剂 水滑石结构
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