谷胱甘肽对Cu^(2+)-H_2O_2导致关节软骨蛋白聚糖降解的影响

应用小牛关节软骨短期器官温育的方法,研究了谷胱甘肽(GSH)对Cu^(2+)-H_2O_2导致关节软骨蛋白聚糖(PG)降解的影响。结果表明:GSH能非常显著地抑制Cu(2+)-H_2O_2对软骨PG的降解作用,并呈剂量依赖型。用Sepharosc 6B柱层析分析软骨PG降解产物,发现GSH还能消除Cu^(2+)-H_2O_2导致的PG链的断裂,保护PG结构的完整。GSH对Cu^(2+)-H_2O_2的作用机理可能一方面与Cu^(2+)形成了复合物,另一方面使H_2O_2还原为H_2O,而消除了两者对软骨PG的降解作用。

Cu^(2+)/H_2O_2法降解高浓度偏二甲肼废水

采用Cu^(2+)/H_2O_2法降解高浓度偏二甲肼(UDMH)废水,以废水中UDMH的去除率作为检测指标,通过正交实验确定了该反应的主要影响因素及最佳工艺条件,考察了最佳工艺条件下的降解效果;针对化学需氧量(COD)去除率低的问题,探讨了降解中间产物甲醛和亚硝基二甲胺的变化规律。结果表明,H_2O_2摩尔投加量为UDMH完全矿化理论摩尔投加量的1.5倍(1.5Qth)、初始pH值为9、Cu^(2+)与H_2O_2摩尔比1∶10、反应温度为20℃、反应进行120min后,废水中UDMH的降解率达98.88%,COD去除率达92.59%。但Cu^(2+)/H_2O_2法处理时产生有毒中间产物亚硝基二甲胺和甲醛,反应后期甲醛迅速降解,而亚硝基二甲胺则难以去除。

镀铜废水中Cu^(2+)-H_2O_2体系氧化降解硝基苯

镀铜工业废水中除含有大量的铜离子和有机污染物外,还常常含有大量的过渡金属离子、无机阴离子及有机络合剂。这些物质的存在会对铜催化的类芬顿反应降解有机物造成效能上的影响,甚至改变其反应途径。实验体系在单纯的Cu^(2+)-H_2O_2体系氧化降解硝基苯的基础上,研究了过渡金属离子Ni2+、Mn2+、无机阴离子及有机络合剂对于铜催化的类芬顿反应降解硝基苯效能的影响。在常温条件下,单纯的Cu^(2+)-H_2O_2体系中,当p H为5.5,Cu^(2+)为0.8 mmol·L-1,H_2O_2为0.08 mol·L-1,180 min后硝基苯的去除率可达94.67%,有机物的降解率达到最大。Ni2+会抑制Cu^(2+)-H_2O_2体系中硝基苯的降解,然而Mn2+对于Cu^(2+)-H_2O_2体系中硝基苯的降解却有明显的促进作用。无机阴离子Cl O-4、Cl-、NO-3、H2PO2-4对于Cu^(2+)-H_2O_2体系氧化降解硝基苯都有显著的抑制作用。有机络合剂乙二胺四乙酸(EDTA)、柠檬酸(CA)、氨三乙酸(NTA)对于铜催化的类芬顿反应都有显著的抑制作用,然而酒石酸(TA)对于Cu^(2+)-H_2O_2体系中硝基苯的氧化降解却有明显的促进作用。铜催化的类芬顿反应所生成的活跃氧化物的性质对于p H有很强的依赖性,在酸性条件下,羟基自由基是主要的活性氧化物,而在微酸性和中性、碱性条件下,羟基自由基和高价态的铜氧化物是同时参与反应并且相互兼容的,并且体系的p H越高,高价态的铜氧化物的含量也越大。

氨基葡萄糖-Cu(Ⅱ)配合物清除过氧化氢的研究

目的:研究氨基葡萄糖与Cu^(2+)形成的配合物对过氧化氢分解的催化性能及影响因素。方法:利用D-氨基葡萄糖盐酸盐在水溶液中与Cu^(2+)形成配合物,加入到一定浓度的H_2O_2中,在不同的条件下放置,于不同的时间测定H_2O_2的分解率。结果:在30℃及pH 6.5条件下,氨基葡萄糖-Cu(Ⅱ)配合物作用12h,可使90％以上的H_2O_2降解,24h后分解几乎完全。结论:氨基葡萄糖-Cu(Ⅱ)配合物对H_2O_2分解具有明显的催化作用。

菊苣酸对活性氧诱导脂质和DNA氧化损伤的影响

目的:探讨菊苣酸对脂质和DNA氧化损伤的影响。方法:通过Cu^(2+)/H_2O_2和2,2’-偶氮二(2-甲基丙基咪)二盐酸盐(2,2’-azobis(2-amidinopropane)dihydrochloride,AAPH)分别诱导小鼠肝匀浆和脑匀浆、鲱鱼精DNA和pBR322质粒DNA,建立脂质和DNA氧化损伤模型,研究菊苣酸对脂质和DNA氧化损伤的影响;通过硫代巴比妥酸法检测脂质过氧化程度和鲱鱼精DNA氧化损伤程度;采用琼脂糖凝胶电泳检测pBR322质粒DNA氧化损伤程度。结果:在Cu^(2+)/H_2O_2诱导体系中,菊苣酸在一定浓度范围内对脂质和DNA具有较强的保护作用,但高浓度菊苣酸对小鼠肝匀浆和脑匀浆以及鲱鱼精DNA的保护作用减弱,100μmol/L菊苣酸对pBR322质粒DNA表现出促氧化作用;在AAPH诱导体系中,菊苣酸在实验浓度范围内能明显抑制脂质和DNA的氧化损伤。结论:菊苣酸对脂质和DNA具有明显保护作用,但高浓度菊苣酸对羟自由基诱导脂质和DNA氧化损伤具有促进作用。

菊苣酸对蛋白质氧化损伤的作用

目的:评价菊苣酸对自由基诱导蛋白质氧化损伤的影响。方法:采用Cu^(2+)/H_2O_2和2,2’-偶氮二(2-甲基丙基咪)二盐酸盐(2,2’-azobis(2-methylpropionamidine)dihydrochloride,AAPH)两种不同的自由基诱导体系,分别诱导牛血清白蛋白(bovine serum albumin,BSA)、小鼠肝脏蛋白和脑蛋白氧化损伤,研究菊苣酸对蛋白氧化损伤的影响;通过十二烷基硫酸钠-聚丙烯酰胺凝胶电泳和蛋白免疫印迹法检测蛋白氧化损伤程度。结果:菊苣酸在100~1 000μmol/L浓度范围内能够抑制Cu^(2+)/H_2O_2诱导的BSA氧化损伤;低浓度菊苣酸对Cu^(2+)/H_2O_2诱导的小鼠肝脏蛋白和脑蛋白氧化损伤具有保护作用,但在高浓度时表现出促氧化作用;在AAPH诱导体系中,菊苣酸对3种蛋白模型均具有保护作用,且菊苣酸浓度越高保护效果越好。结论:在Cu^(2+)/H_2O_2和AAPH两种诱导体系中,菊苣酸对蛋白质氧化损伤表现出不同的作用效果。

粗硫酸盐松节油氧化脱硫的工艺研究

研究了Cu2+-H2O2、Ni2+-H2O2、Cu2+-NaClO等不同氧化剂体系对粗硫酸盐松节油进行氧化脱硫的工艺条件,其间采用控制变量法对氧化剂组成、硫酸含量、反应温度和反应时间4个因素进行正交试验研究,通过微分脉冲伏安法对产物硫酸盐松节油中的有机硫含量进行分析测试。研究结果表明,在30%H2O2溶液中加入0. 01 mol/L CuSO4、0. 05 mol/L H2SO4作为氧化剂,于65℃下慢速搅拌反应12 h后获得最优的氧化效果,产物硫酸盐松节油中有机硫的含量低于15μg/m L,达到了行业的技术要求。