甲基氯硅烷单体合成反应中CuCl催化剂改性研究

针对甲基氯硅烷单体直接合成反应,提出了一种采用甲基三氯硅烷(M1)对CuC l催化剂改性的新方法。由湿法制备的CuC l催化剂表面具有大量的羟基,通过M1改性后,采用红外光谱表征,其表面羟基大幅度减少。采用反应热重的实验方法对CuC l和硅粉共同形成活性中心的反应进行了评价,结果表明改性后的催化剂能够降低形成活性中心的引发温度,为评价单体合成反应找到了一种更为简便的方法。甲基氯硅烷合成反应评价装置上的催化反应结果表明,使用改性后的CuC l催化剂,反应活性提高了大约50%,选择性大约提高了3%,同时S i粉的最大转化率也有很大提高。

CuCl催化剂负载于改性煤基活性炭载体后在合成碳酸二甲酯时的催化性能

在采用甲醇气相氧化羰化工艺合成碳酸二甲酯(DMC)的过程中,以活化改性后的煤基活性炭(CBAC)为载体用浸渍法负载CuCl催化剂,研究了活化剂种类、活化温度、活化剂与CBAC物质的量比对催化剂活性的影响。结果表明:在活化剂为CuCl_2、活化温度为800℃、活化剂与CBAC物质的量比为1:1的条件下,改性CBAC载体制备的催化剂活性最好,甲醇转化率、DMC选择性、DMC时空收率可分别达到34.6%,96.4%,221.1 g·kg^(-1)·h^(-1)。

CuCl_2/C催化剂合成1,1,1,3,3-五氯丁烷的研究

采用自制的CuCl2/C催化剂进行2-氯丙烯液相催化调聚合成1,1,1,3,3-五氯丁烷(简写HCC-360jfa),考察了催化剂用量、原料物质的量比、反应温度、反应时间和压力等因素对其反应的影响,并采用正交试验方法得出HCC-360jfa收率最大时的工艺参数。结果表明,当n(乙腈)∶n(CuCl2)∶n(CCl4)∶n(2-氯丙烯)=1.5∶0.01∶2∶1、反应温度160℃和反应时间15 h时,HCC-360jfa收率高达90.5%。

将醇控制氧化成醛或酮的催化体系

介绍一种有效催化醇氧化成醛或酮反应的新型催化剂（TEMPO/CuCl）,涉及醇的氧化、配位、电负性等高中化学知识,供一线教师用于新课标高中“有机化学基础”模块课程教学.

氧化羰化法合成碳酸甲乙酯热力学及催化性能的研究

研究了在甲醇、乙醇温和溶液中,氧化羰化一步合成不对称碳酸甲乙酯(MEC)反应。通过热力学计算考察了反应的可行性及程度。计算结果表明,在298.2K下主反应平衡常数为2.39×1080,说明此反应的可行性和程度均很大。实验发现在氧化羰化合成碳酸甲乙酯的过程中,不仅存在氧化羰化过程,同时也存在酯交换过程;含氮席夫碱(Schiff)的种类,甲醇和乙醇相对用量,反应温度和压力对碳酸甲乙酯(MEC)的合成均有影响。当以氯化亚铜(CuCl) 1,10 菲罗啉(phen) N 甲基咪唑(NMI)为催化剂时,摩尔比n(CuCl)∶n(NMI)∶n(phen)=1∶1.25∶1.25,在393K,2.4MPa,VMeOH∶VEtOH=2∶8,CuCl浓度为0.20mol L的条件下,反应2h,甲醇的转化率为44.3%,乙醇的转化率为22.3%,MEC产率为10.4%。与单纯CuCl催化剂相比,甲醇和乙醇的转化率分别提高17倍和9倍,MEC产率提高74倍。对氧化羰化反应机理也进行了探讨。

流化床膜反应器用于氯化亚铜合成二甲基二氯硅烷

有机硅单体是有机硅工业的支柱,通常采用Rochow反应合成。在流化床膜反应器内考察CuCl催化剂形貌、反应温度、Si粉粒径及气体流化速度对Rochow反应的影响。结果表明,CuCl形貌对其催化性能影响不大;随着反应温度的降低,二甲基二氯硅烷(DMDC)选择性逐渐升高,优化后的反应温度为300℃,对应的DMDC选择性高达90%;当气速为1.1Umf,dmm/s(Umf,d为平均粒径为dμm的Si粉的临界流化速度),随着Si粉粒径的降低,DMDC选择性及Si粉转化率明显降低;相同气速下Si粉粒径的降低及相同Si粉粒径下气速的升高均会导致Si粉转化率下降,且操作气速为15.6 mm/s、Si粉粒径为200μm时,对应的DMDC选择性高达90%。