Gas Chromatographic Enantiomer Separation of Cyclopropane Derivatives on Three 2, 6-Di-O-allyl-3-O-acylated-β- cyclodextrins Chiral Stationary Phases

Eight pairs of enantiomers of cyclopropane derivatives were resolved on capillary gas chromatographic columns using three new 2, 6-di-O-allyl-3-O-acylated-β-cyclodextrins as chiral stationary phases. It was found that the three β-CDs can separate some of the racemic cyclopropane derivatives well.

几种拟除虫菊酸甲酯对映体的毛细管气相色谱手性拆分

4种酰基化环糊精衍生物 ( 2 ,6 二 O 戊基 3 O 丁酰基 β CD、2 ,6 二 O 戊基 3 O 戊酰基 β CD、2 ,6 二 O 戊基 3 O 庚酰基 β CD和 2 ,6 二 O 戊基 3 O 辛酰基 β CD)用作毛细管气相色谱固定相 ,对顺式 和反式 3 ( 2 甲基丙烯基 ) 2 ,2 二甲基环丙烷羧酸甲酯 (菊酸甲酯 )、顺式 和反式 3 ( 2 ,2 二氯乙烯基 ) 2 ,2 二甲基环丙烷羧酸甲酯 (二氯菊酸甲酯 )、2 ( 4 氯苯基 ) 3 甲基丁酸甲酯 (戊菊酸甲酯 )和顺式 3 ( 2 氯 3 ,3 ,3 三氟丙烯基 ) 2 ,2 二甲基环丙烷羧酸甲酯 (功夫菊酸甲酯 )等 6种拟除虫菊酸甲酯对映体进行了拆分 ,结果表明 :所合成的 4种环糊精衍生物可将顺式 和反式 菊酸甲酯、顺式 和反式 二氯菊酸甲酯、戊菊酸甲酯及顺式 功夫菊酸甲酯等 6种菊酸甲酯对映体较好分离。发现不同的环糊精衍生物手性分离能力不同 。

3种拟除虫菊酸甲酯在环糊精气相色谱固定相上的手性拆分及热力学研究

以吡啶类β-环糊精衍生物为毛细管气相色谱固定相,对3种含2个手性中心的拟除虫菊酸衍生物——2,2-二甲基-3-甲酰基-环丙烷羧酸甲酯、菊酸甲酯和二氯菊酸甲酯,进行了色谱分离研究。实验结果显示,这3种拟除虫菊酸甲酯在同一根色谱柱上均获得较好的手性拆分结果。同时,利用热力学方法探讨了色谱分离机理,证明3种拟除虫菊酸甲酯在固定相上的色谱保留及手性识别均为焓驱动过程,且存在熵焓补偿效应。

四种α-取代丙酸酯在环糊精气相色谱固定相上的手性拆分机理

计算了4种α-取代丙酸酯衍生物在β-环糊精衍生物气相色谱固定相上手性分离过程中的热力学参数,对手性拆分机理进行了探讨。实验结果显示随着温度的升高,样品的容量因子、手性选择因子和分离度都在逐渐降低。热力学参数表明,4种α-取代丙酸酯在固定相上的色谱保留及手性识别都为焓驱动过程,氢键力没有在手性识别中起到决定作用,而样品的母体结构和取代基团的性质则对手性识别有较大的影响。样品在固定相上的手性分离效率的驱动力主要来自于其对映异构体与固定相之间作用力的能量差异。

流动相组成和温度对衍生化β-环糊精键合固定相拆分四种仲醇消旋体的影响

采用3,5-二甲苯基异氰酸酯衍生化β-环糊精键合固定相,以正己烷-脂肪醇为流动相,研究了脂肪醇结构及其浓度、柱温对2-苯基环己醇、2-萘基环己醇、4-三氟甲基-2-苯基环己醇以及3-(1-羟乙基)香豆素等四种仲醇手性拆分行为的影响.当流动相中醇的摩尔浓度相同时,异构体容量因子随脂肪醇碳链的增长而减小;柱温升高,异构体容量因子减小,而分离因子增大.用溶质的计量置换保留模型(SDM-R)和热力学理论对此现象进行了解释。