25%噁唑·氰氟乳油高效液相色谱分析

建立高效液相色谱法,采用紫外检测器和CHIRALCE OD-H柱,以正己烷、乙醇(95∶5,V/V)为流动相,在238 nm波长下进行25%噁唑·氰氟乳油中有效成分的含量测定。结果表明,噁唑酰草胺和氰氟草酯的线性相关系数分别为0.999 1和0.999 3,变异系数分别为1.03%和0.58%,平均回收率分别为99.82%、99.54%。此方法的精密度及准确度良好,均符合分析标准,可用于复配产品中的唑酰草胺和氰氟草酯的检测分析。

稻田稗草种群对氰氟草酯的抗性水平和抗性机理初探

为明确来自湖南和江西省稻田稗草种群对氰氟草酯的抗性水平和抗性机理,采用整株生物测定法、基因测序、代谢酶抑制剂联用试验进行了研究。结果显示:R1、R2、R3种群对氰氟草酯的抗性指数分别为3.08、2.19、3.83,均为中抗水平;R4种群抗性指数为1.45,为低抗水平。与敏感种群相比,R1种群存在Ile-2041-Val突变,R2种群中存在Ile-2041-Val、Asp-2078-Gly突变,且细胞色素P450酶抑制剂马拉硫磷和谷胱甘肽硫转移酶抑制剂NBD-Cl均能提高R1和R2种群对氰氟草酯的敏感性;R3种群中存在Trp-2027-Arg突变,且NBD-Cl可以提高其对氰氟草酯的敏感性;R4种群中存在Cys-2088-Tyr突变,马拉硫磷和NBD-Cl不能逆转其对氰氟草酯的抗性。研究表明,稗草种群R1、R2、R3对氰氟草酯的中等水平抗性是由靶标抗性和非靶标抗性共同介导,种群R4对氰氟草酯的低水平抗性主要是由靶标抗性介导。

五氟磺草胺和氰氟草酯复配剂对水稻直播田杂草的防除效果及安全性评价

采用田间试验方法研究了五氟磺草胺和氰氟草酯复配剂（五氟磺草胺·氰氟草酯）对水稻直播田杂草的控制效果和应用安全性。结果表明，五氟磺草胺·氰氟草酯对直播稻田的禾本科杂草、阔叶杂草和莎草均具有较好的防除效果，有效成分用量90～180g／hm^2的综合防效可达95％以上，显著优于对照药剂氰氟草酯，与五氟磺草胺、五氟磺草胺＋氰氟草酯、丙草胺＋苄嘧磺隆的防效相当。五氟磺草胺·氰氟草酯显著降低了稗、鸭舌草种群对田间N、P、K养分的吸收，保持了土壤肥力。五氟磺草胺·氰氟草酯有效成分用量90～120g／hm^2苗后茎叶处理对水稻安全，对后茬小麦、油莱、甘篮、葱、大蒜等作物无不良影响。

不同叶龄千金子、稗和马唐对氰氟草酯和五氟磺草胺的敏感性

[目的]本文旨在比较氰氟草酯和五氟磺草胺常规推荐剂量下对千金子(Leptochloa chinensis)、稗(Echinochloa crusgalli)及马唐(Digitaria sanguinalis)的毒力差异及最佳适宜用药时期。[方法]采用整株生物测定法测定这3种杂草及其不同叶龄对这2种除草剂的敏感性。[结果]3种杂草对氰氟草酯的敏感性依次为千金子、稗、马唐。1~8叶期的千金子均对氰氟草酯高度敏感;在氰氟草酯田间推荐剂量75 g·hm^(-2)(有效成分)下对1~6叶期稗的鲜质量抑制率均在90%以上;氰氟草酯对不同叶龄的马唐鲜质量抑制中剂量(ED50值)均在11.96 g·hm^(-2)以上。3种杂草对五氟磺草胺的敏感性依次为稗、千金子、马唐。稗对五氟磺草胺高度敏感,在1/8田间推荐剂量处理下对1~6叶期稗的鲜质量抑制率均在91%以上;千金子对五氟磺草胺的敏感性较低,并随着叶龄的上升敏感性下降,五氟磺草胺在60 g·hm^(-2)处理下对4个生育期的千金子抑制率分别为85.03%、74.39%、62.50%和64.38%;马唐对五氟磺草胺的敏感性最低,五氟磺草胺在60 g·hm^(-2)处理下4个生育期的马唐鲜质量抑制率分别为90.21%、73.74%、50.72%和54.53%。[结论]氰氟草酯能有效防控各个叶龄的千金子和稗,并兼治马唐;五氟磺草胺能有效防除各个叶龄的稗及1~4叶期千金子和1~2.5叶期的马唐。

10％精噁唑禾草灵·氰氟草酯乳油在水稻上的残留动态

在湖南长沙进行田间试验,研究10%精噁唑禾草灵.氰氟草酯乳油(商品名:百除)在稻田水、土壤及水稻植株中的消解与残留动态。结果表明:百除中2种有效成分精噁唑禾草灵和氰氟草酯在稻田环境中的消解均符合一级动力学方程。精噁唑禾草灵在稻田水、土壤及水稻植株中的半衰期分别为3.51、1.63和2.14 d,氰氟草酯的半衰期分别为3.18、1.61和2.05 d。在推荐使用剂量下,收获稻谷中精噁唑禾草灵和氰氟草酯的残留量低于美国、韩国或日本残留限量标准,因此本试验条件下收获的稻谷食用是安全的。

氰氟草酯对泽蛙蝌蚪毒性及风险

研究了氰氟草酯(cyhalofop-butyl)对泽蛙(Rana limnocharis)蝌蚪毒性,室内毒性与田间风险的关系。通过监测氰氟草酯在田间的降解规律,解释其对泽蛙蝌蚪的室内外毒性差异。室内急性毒性试验结果表明,氰氟草酯对泽蛙蝌蚪的24h-LC50和48h-LC50分别为0.718和0.677 mg.L-1,属于高毒级。田间模拟试验结果表明,100 g.L-1氰氟草酯乳油施药剂量为300 g.hm2以下对泽蛙蝌蚪无影响;100 g.L-1氰氟草酯EC施药剂量在1 500 g.hm-2,蝌蚪死亡率为86.7%。降解动态测定结果表明,氰氟草酯在田间条件下降解极快,1 500g.hm-2处理,田水中氰氟草酯2 h含量为0.112 mg.L-1,远低于理论初始浓度42.9 mg.L-1。因此,虽然氰氟草酯对泽蛙蝌蚪高毒,但在田间对泽蛙急性毒性风险较低。

氰氟草酯及其活性代谢物在水溶液中的光化学降解研究

以紫外光(254nm)为光源,研究了氰氟草酯及其活性代谢产物氰氟草酸(ACID)在不同水溶液中的光化学降解。结果表明:氰氟草酯及ACID在pH5.0的缓冲溶液和pH6.8的去离子水中易发生光解,丙酮的存在对氰氟草酯及ACID的光解有延缓作用。通过GC-MS和HPLC鉴定了氰氟草酯及ACID光解后的部分产物,从而推测了其可能的光解途径。

高效液相色谱法测定稻田中氰氟草酯

分别对长沙、杭州、长春3处试验田实施氰氟草酯10%水乳剂在稻田环境中的消解动态与最终残留量试验,样品前处理后用高效液相色谱法测定。该方法在5.00μg/L^5 000μg/L范围内线性良好,稻田水方法检出限为0.01 mg/L,土壤、植株、稻米和稻壳检出限为0.05 mg/kg^0.07 mg/kg,加标回收率为78.4%~109%,5次试验结果的RSD为1.6%~7.0%。氰氟草酯10%水乳剂在田水、土壤及水稻植株中的半衰期t1/2<30 d,属于易消解农药。农药推荐使用剂量下(1 050 g/hm2),3处试验田收获的稻米最终残留量均为未检出。

一步法合成3,4-二氟苯腈

以3,4-二氟溴苯与氰化亚铜为原料,一步合成3,4-二氟苯腈,较佳的合成条件为:氰化亚铜和3,4-二氟溴苯的摩尔比为1.3∶1,反应温度150℃,反应时间10 h,溶剂为N,N-二甲基甲酰胺,收率81.2%,产品含量99.1%。通过元素分析、红外光谱、核磁共振、质谱分析对目标产物进行了结构鉴定。该法具有选择性强、纯度高、反应步骤少以及收率理想的优势,是一条适合大规模工业化生产的路线。

氰氟草酯·精噁唑禾草灵混剂在水体中的残留分析方法

建立了同时检测水体中氰氟草酯·精噁唑禾草灵混剂的残留分析方法。结果表明,流动相为甲醇-水(体积比为75∶25),流速0.6mL/min,检测波长233nm,柱温30℃,进样量为20μL;氰氟草酯和精噁唑禾草灵的质量浓度分别在0.095～9.52mg/L和0.114～11.44mg/L范围内时,其质量浓度和峰面积的线性关系良好;样品添加质量浓度在0.01～0.50mg/L范围内,平均添加回收率分别为88.82%～93.04%和96.10%～97.06%。该方法简便,准确度、精密度好,可满足水体中氰氟草酯和精噁唑禾草灵残留量同时分析检测的需要。

3种芳氧苯氧丙酸类除草剂在CDMPC与万古霉素手性固定相上的对映体分离

在纤维素三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)(CDMPC)手性柱上成功分离了3种高效芳氧苯氧丙酸类除草剂——稳杀得、千金和禾草灵。正相系统下,分别考察了流动相醇类添加剂的种类、浓度以及溶质结构对手性分离的影响,3种溶质中千金的保留最强而禾草灵的分离效果最好。并在万古霉素手性固定相上对3种芳氧苯氧丙酸类除草剂进行了手性拆分。在正相流动相中,它们在万古霉素手性固定相上的手性分离效果明显不如在CDMPC上的好。探讨了2种手性固定相对3种溶质的手性识别机理。

不同叶龄稗草对双草醚和氰氟草酯的敏感性研究

研究推荐剂量下不同叶龄期稗草对双草醚和氰氟草酯的敏感性,以及2个药剂对不同叶龄期稗草的毒力,以期为水稻直播田防治稗草精准用药和减少农药使用量提供指导。结果表明,37.500 g/hm^210%双草醚悬浮剂(推荐剂量)对1~4叶龄期稗草鲜质量的抑制率高于75%,而对5~6叶龄期稗草鲜质量的抑制率为37.25%;75.000 g/hm^210%氰氟草酯乳油(推荐剂量)对1~6叶龄期稗草鲜质量的抑制率均高于80%。双草醚对1~1.5、2~2.5、3~4、5~6叶龄期稗草的ED50分别为11.39、17.03、21.15、56.07 g/hm^2,氰氟草酯对应的ED50分别为11.93、13.72、31.70、34.00 g/hm^2。不同叶龄的稗草对双草醚和氰氟草酯均表现出一定的敏感性差异,建议在稗草1~4叶龄期施用推荐剂量的双草醚或1/4~1/2推荐剂量的氰氟草酯对其进行防治。

20%氰氟草酯+5%氟嘧啶草醚可分散油悬浮剂对寒地水稻田稗草的防治效果及安全性研究

稗草是寒地水稻田的恶性杂草,一般除草剂对其防治很不理想,为了解决这一问题,在2017年采用一种自主研发的具有除草活性的氰氟草酯和氟嘧啶草醚复配剂对水稻田不同叶龄稗草进行防除试验。通过对水稻苗期安全性、大田的安全性、除草效果等项目的调查,结果表明:试验药剂20%氰氟草酯+5%氟嘧啶草醚可分散油悬浮剂可有效控制水稻田稗草危害,对不同叶龄稗草用药后15 d的防效均达到90%以上,最适使用剂量可为100~120 ml/667 m^2,同时该除草剂对水稻安全,是一种新型、安全、绿色的除草剂。

氰氟草酯使用技术对双穗雀稗防除效果的影响

为明确氰氟草酯防除双穗雀稗的最佳使用技术,采用室内试验和田间试验相结合的方法,明确氰氟草酯在不同施药情况下对双穗雀稗的防除效果。室内试验结果表明,氰氟草酯对双穗雀稗具有较好的防除效果,LD50为有效剂量26.15g/hm2;田间试验结果表明,在全株受药情况下,施用10%氰氟草酯乳油有效剂量90~270g/hm2对苗期至营养生长盛期双穗雀稗均具有较好的防除效果,防除效果接近100%。室内和田间不均匀施药试验结果表明,双穗雀稗喷施氰氟草酯部分防除效果较理想,未施药部分防除效果随着施药部分剂量的增加而增加。总体来讲,施药不均匀是导致防除效果波动的一个主要原因。在施药均匀、全株施药的情况下,10%氰氟草酯乳油有效剂量90g/hm2对双穗雀稗具有很好的防除效果,在不能保证均匀全株受药的情况下,10%氰氟草酯乳油防除双穗雀稗的使用剂量应该提高到有效剂量270g/hm2。

10%氰氟草酯EC对水稻秧田杂草防效研究

探讨了10%氰氟草酯EC在水稻秧田的除草效果,以及用氰氟草酯进行杂草防除后杂草的氮、磷、钾和水分含量的变化规律。试验结果表明,10%氰氟草酯EC对水稻秧田稗草、千金子有良好的防除效果。在使用过程中未发现药害,也未发现人畜中毒。

10%氰氟草酯乳油的高效液相色谱分析

采用高效液相色谱 ,使用反相色谱柱和紫外检测器 ,用外标法对 10 %氰氟草酯乳油进行定性定量分析。方法的标准偏差 0 0 3% ,变异系数 0 0 4% ,线性相关系数为 0 9998,回收率为99 8%～ 10 0 5 %。

[口恶]嗪草酮与氰氟草酯混用对水直播稻田杂草防效及水稻的安全性

通过田间小区试验测定1%[口恶]嗪草酮SC与20%氰氟草酯OD混用对水直播稻田杂草的防效及水稻的安全性,旨在为水直播稻田减药控草提供新的产品和技术。结果表明,250、300、350 mL/667 m^(2)1%[口恶]嗪草酮SC与50 mL/667 m^(2)20%氰氟草酯OD桶混播后8 d喷雾处理对粳稻安全,对稗属杂草、千金子、鳢肠、鸭舌草、异型莎草及总草的株防效和鲜重防效均达88%以上,对杂草的防效优于播后15 d处理。可见,播后8 d喷施[口恶]嗪草酮与氰氟草酯混用药剂,能够有效防除水直播稻田多种杂草。

苄基淀粉醚与烷基多糖苷复配制备氰氟草酯水乳剂

以苄基淀粉醚与烷基多糖苷复配为乳化剂，油酸甲酯为溶剂，采用浓缩乳化法制备了高度稳定的10％氰氟草酯水乳剂。分析了苄基淀粉醚的红外和紫外特征图谱。采用正交试验设计，通过测定乳滴粒径分布，结合乳液外观，研究了乳化方法、预处理液中苄基淀粉醚与烷基多糖苷质量分数、转速和剪切时间等工艺条件对乳液稳定性的影响。结果表明，苄基淀粉醚与原淀粉相比，在红外、紫外光照射下出现了苯甲基的特征吸收峰。以苄基淀粉醚与烷基多糖苷质量比3：2复配为乳化剂、质量分数9％油酸甲酯为溶剂制备的10％氰氟草酯水乳剂，乳滴平均粒径在1．02μm左右，且经（54±2）℃密封14d加速试验和常温储存6个月后，平均粒径仅增长0．1～0．6μm，析水率为2．7％，均优于用常规乳化剂和溶剂制备的10％氰氟草酯水乳剂。因此，苄基淀粉醚与烷基多糖苷以及油酸甲酯可作为备选乳化剂和溶剂，用于环境相容性好的农药剂型加工。

新型选择性除草剂——氰氟草酯的开发与使用

讨论了防除水稻田杂草的新型选择性除草剂——氰氟草酯的合成路线,化合物的物理化学特性与毒性,选择性机制等。

3,4-二氟苯腈的合成技术进展及应用

3,4-二氟苯腈是制备除草剂氰氟草酯的重要中间体。介绍了3,4-二氟苯腈的7种合成方法,即3,4-二氯苯腈直接氟化路线、3,4-二氟甲苯路线、3,4-二氟苯甲酸脱水路线、1-溴-3,4-二氟苯路线、4-氯苯腈路线、3,4-二氟硝基苯重氮化路线和3,4-二硝基甲苯路线。对各种方法在农药生产上的应用和市场前景做了简单的分析,并对3,4-二氯苯腈催化直接氟化法做了重点评述,是一条易于实现工业化的合适路线。