d-樟脑-10-磺酸的合成工艺研究

在乙酐介质中,通过天然樟脑与硫酸的磺化反应合成了d-樟脑-10-碘酸,并对影响收率的因素进行了研究。结果表明,当n(樟脑)n∶(乙酐)n∶(硫酸)=1.03∶.01∶.3时,在10℃下反应24h,d-樟脑-10-磺酸的收率为82.4%。

D-樟脑-10-磺酸拆分西布曲明及其中间产物的研究

以D-樟脑-10-磺酸与西布曲明作为起始原料,用D-樟脑-10-磺酸拆分西布曲明。西布曲明与D-樟脑-10-磺酸在乙酸乙酯中成盐后,得到非对映异构体盐。通过红外、核磁对中间产物进行表征,证实中间产物为未见报道化合物。纯化后用饱和Na2CO3溶液处理,用乙醚溶解,旋转蒸发之后得到左旋西布曲明,拆分收率23.6%。

D-樟脑-10-磺酸拆分西布曲明及其中间产物的研究

以D-樟脑-10-磺酸与西布曲明作为起始原料。用D-樟脑-10-磺酸拆分西布曲明。西布曲明与D-樟脑-10-磺酸在乙酸乙酯中成盐后,得到非对映异构体盐,通过红外,核磁对中间产物进行表征,证实中间产物为未见报道化合物。纯化后用饱和Na_2CO_3溶液处理,用乙醚溶解,旋转蒸发之后得到左旋西布曲明。拆分收率23.6%。

D-10-樟脑磺酸铵-薄层色谱法拆分普萘洛尔对映体

目的研究薄层色谱拆分普萘洛尔对映体的新方法。方法采用D-10-樟脑磺酸铵手性离子对试剂-薄层色谱法,在硅胶GF254板上拆分普萘洛尔对映体;考察展开体系、温度、预饱和时间、pH、手性离子对试剂浓度以及湿度对拆分效果的影响。结果最佳分离条件为D-10-樟脑磺酸铵溶液(0.85 mmo.lL-1,pH8.0)-二氯甲烷-甲醇(0.3:1.95:0.75)在8℃下预饱和30 min,样品溶液的pH7.0,以1%香草醛浓硫酸溶液显色。结论所用方法可拆分普萘洛尔。

D-樟脑-10-磺酸拆分西布曲明的研究

首先用盐酸西布曲明制备出实验用西布曲明,然后用D-樟脑-10-磺酸进行拆分。西布曲明与D-樟脑-10-磺酸在乙酸乙酯中成盐后,得到非对映异构体盐,纯化后用饱和Na2CO3溶液处理,再用乙醚溶解,旋转蒸发之后得到右旋西布曲明,拆分收率为47%。

D-3-溴代樟脑-8-磺酸铵的合成方法改进

以D-樟脑为原料,用溴素溴化后,进而在80℃～150℃融熔状态下进行磺化反应,再用碳酸铵成盐得D-3-溴代樟脑-8-磺酸铵,总收率24.54%。

化学发光物质9-[2′，6′-二甲基-4′-(琥珀酰亚胺氧羰基)苯氧羰基]-10-甲基吖啶-单甲基-磺酸盐的合成

报道了一种化学发光物质吖啶酯衍生物9-[2′，6′-二甲基-4′-（琥珀酰亚胺氧羰基）苯氧羰基]-10-甲基吖啶-单甲基-磺酸盐（DMAE·NHS）的合成，合成共经历7个步骤，每步合成的产物经IR，^1H NMR，MS和元素分析表征，结果表明合成产物为所期望的化合物，该合成产物显示为一种非常理想的化学发光物质。

对氨基苯磺酸催化合成10-十一烯醛缩乙二醇

在对氨基苯磺酸催化作用下,以10-十一烯醛与乙二醇为原料合成了10-十一烯醛缩乙二醇。考察了醛醇摩尔配比、反应时间、催化剂用量及其重复使用性能等因素对反应的影响。较优反应条件为:10-十一烯醛用量0.1 mol,n(10-十一烯醛)∶n(乙二醇)=1∶1.2,催化剂用量0.5 g,环己烷带水剂12 mL,回流反应2.0 h,10-十一烯醛缩乙二醇的收率最高可达92.4%。

10-苯基-3-磺酸基-吖啶酮测定DNA的荧光分析新体系研究

10-苯基-3-磺酸基-吖啶酮（PSACR）在pH6．0的六次甲基四胺-HCl缓冲介质中。在372nm的紫外光激发下，于435nm处有很强的荧光发射。DNA的加入，可以使体系荧光在峰位基本不变的情况下，发生猝灭。其猝灭比值与小牛胸腺DNA的质量浓度在0．1—3．0mg／L的范围内呈良好的线性关系，检出限可达0．040mg／L。并用光谱法探讨了PSACR与DNA之间的作用机理，推测二者之间通过嵌插作用结合。

核磁共振法测定10-O-(N,N-二甲氨基乙基)-银杏内酯B甲磺酸盐标准物质的含量

建立核磁共振氢谱法测定10-O-(N,N-二甲氨基乙基)-银杏内酯B甲磺酸盐(XQ-1H)标准物质的含量。以齐多夫定为内标,DMSO-d6-D2O(5∶1)为溶剂,氢谱测定条件为:脉冲宽度30°,延迟时间20 s,采样次数32次,窗函数0.3 Hz。在此条件下,样品与内标的定量峰分离良好,线性范围宽,含量测定结果为99.12%,RSD为0.16%。该方法专属、准确,简便、快速,适用于对药物基准物质绝对含量的测定。

肺炎支原体肺炎患儿治疗前后血清IL-2、IL-10、IL-18和D-D检测的临床意义

目的:探讨了肺炎支原体肺炎患儿治疗前后血清IL-2、IL-10、IL-18和D-D水平的变化及临床意义。方法:应用放免法、酶联法和免疫比浊法对32例肺炎支原体肺炎患儿进行了治疗前后血清IL-2、IL-10、IL-18和D-D检测。并与35名正常健康儿比较。结果:肺炎支原体肺炎患儿在治疗前血清IL-2水平显著地低于正常儿组(P<0.01),而IL-10、IL-18和D-D水平又非常显著地高于正常儿组(P<0.01),经治疗1个月后则与正常儿组比较无显著性差异(P>0.05),且血清IL-2水平与IL-10、IL-18和D-D水平呈显著负相关(r=-0.4806、-0.5014、-0.5988,P<0.01)。结论:血清IL-2、IL-10、IL-18和D-D参与了肺炎支原体感染的全过程,检测这些细胞因子的变化有助于诊断、治疗和预后,具有一定的临床价值。

β-环糊精手性识别D/L-樟脑磺酸的NMR研究

利用高分辨液体NMR技术考察了D2O中β-环糊精与手性药物D/L-樟脑磺酸对映体之间的相互作用,结果表明樟脑磺酸对映体能够进入β-环糊精的疏水空腔并与之发生手性相互作用.β-环糊精能够手性识别樟脑磺酸对映体.化学计量关系实验和2D ROESY实验结果表明,樟脑磺酸对映体的疏水结构只能从β-环糊精疏水空腔的宽口端进入,并形成化学计量比为1∶1的非对映体络合物.

樟脑磺酸催化的2,2-二(1H-吲哚-3-基)-2H-苊-1-酮类化合物的合成研究

双吲哚甲烷类化合物(BIAs)是一系列具有很好的生物活性的代谢产物.采用苊醌和取代吲哚为原料,合成2,2-二(1H-吲哚-3-基)-2H-苊-1-酮类化合物,对反应条件进行探索研究,得到了合成该类化合物的一种简单有效的方法.以10%的樟脑磺酸(CSA)为催化剂,无水乙醇为溶剂,在回流条件下反应30min左右,产物收率达到93%以上.产物均经过1 H NMR,13 C NMR,IR,MS和元素分析表征确认.

镧、钇掺杂铕-樟脑酸-1,10-菲咯啉三元配合物的合成及荧光性能

实验合成了单核铕-樟脑酸-1,10-菲咯啉三元配合物和La、Y掺杂异核铕-樟脑酸-1,10-菲咯啉三元配合物。通过配位滴定、元素分析和红外光谱等测试,确定其组成为RE2(CA)3(phen)2(RE为Eu、La和Y;CA为樟脑酸;phen为1,10-菲咯啉);通过三维荧光光谱图确定其最佳激发波长为330.0 nm,即在330.0 nm激发光下的发射光谱图中均显示出Eu3+离子5D0→7F0(579nm),5D0→7F1(594 nm)和5D0→7F2(612 nm)等三条特征谱线,其中5D0→7F2(612 nm)为最强跃迁峰。荧光强度变化研究表明,适量镧和钇离子的掺杂并没有降低铕离子的荧光强度,说明镧和钇对铕离子荧光发射有敏化作用。

D-青霉胺和二巯丙磺酸钠对汞致大鼠肾毒性的影响

目的 研究预投D- 青霉胺 (D- penicillamine ,DPA)和二巯丙磺酸钠 (2 ,3 - Dimercato 1 Propanesulfonate ,DMPS)对汞致急性肾毒性的保护作用及其机制。方法 48只Wistar大鼠随机分成 6组。第 1组以 5mL/kg体重皮下注射质量分数为 0 . 9%的氯化钠溶液 ,第 2、3和 4组分别皮下注射 0 .75、1.5和 2 .5mg kgHgCl2 溶液。第 5、6组大鼠分别腹腔注射2 0 0 μmoLDMPS和 2 0 0 μmoLDPA ,2h后再投与 2 5mg/kgHgCl2 溶液。染毒 12h后 ,收集 12h尿样 ,测定尿N- 乙酰 - β- D- 氨基葡萄糖苷酶 (NAG)和尿碱性磷酸酶 (ALP)活力、尿蛋白和尿汞含量。染毒 48h后 ,切取肾脏和肝脏 ,分别测定肾脏和肝脏中的丙二醛 (MDA)和谷胱甘肽 (GSH)含量、谷胱甘肽过氧化物酶 (GSH- Px)活力、肝脏汞和肾脏汞含量。结果 DMPS显著降低NAG和ALP活力和尿蛋白含量 ;DPA明显降低NAG活力和尿蛋白含量 ,对ALP没有影响。DMPS显著降低肾脏MDA含量 ,而DPA对肾脏MDA含量没有影响。DMPS-和DPA两干预组在肾脏中GSH含量和GSH -Px活力都明显高于 2 . 5mg kg染汞组 ,差异有显著性。DPA能显著降低肾脏汞含量。结论 DMPS比DPA更能有效地保护肾功能。DMPS会显著减轻汞在肾脏的氧化损伤 ,而DPA则没有影响。DMPS和DPA能明显减少肾脏GSH和GSH-

以D-樟脑酸与1,4-二(咪唑-1-基)丁烷为配体构筑的两个配位聚合物的结构与磁性（英文）

水热合成了2个以D-樟脑酸(D-H2cam)与1,4-二(咪唑-1-基)丁烷(1,4-bimb)为配体的配位聚合物:[Co(D-cam)(1,4-bimb)]n·4nH2O(1)和[Ni(D-cam)(1,4-bimb)]n(2)。通过X-射线单晶衍射,元素分析,红外光谱,XRD分析,热重,和磁性分析对其结构进行了表征。测定了这两个聚合物的磁性。结构分析表明,1为P2空间群,其链状结构由氢键作用连接形成二维结构;2为Pna21空间群,呈四重穿插的dia网络结构。

[(10-磺基-3-甲基-二苯基脲亚甲基)-三甲基]十二烷基苯磺酸铵的合成

以邻甲基苯胺为原料 ,经氯甲基化 ,两次缩合 ,季铵化和复分解 5步反应合成了一种季铵盐型植物生长调节剂 :[(10 磺基 3 甲基 二苯基脲亚甲基 ) 三甲基 ]十二烷基苯磺酸铵。邻甲基苯胺在浓盐酸中用多聚甲醛进行氯甲基化 ,n(邻甲基苯胺 )∶n(多聚甲醛 ) =11∶30 ,在 5 0℃通入HCl气体 ,反应 6h ,得到 2 甲基 4 氯甲基苯胺 (Ⅰ ) ,产率 78%。中间产物Ⅰ与尿素溶于浓盐酸 ,在 96℃反应 2h ,得到淡黄绿色反应液 (Ⅱ ) ,再将对 氨基苯磺酸直接加入Ⅱ中 ,在 12 0℃反应 3h ,得淡黄色晶体 (Ⅲ ) ,产率 2 5 %。然后将Ⅲ用少量盐酸溶解 ,在 6 0℃滴加质量分数为 30 %的三甲胺水溶液 ,当 pH =6时 ,再升温 70℃ ,反应 2h ,得到 [(10 磺基 3 甲基 二苯脲亚甲基 ) 三甲基 ]氯化铵 (Ⅳ ) ,产率 92 %。中间产物Ⅳ与十二烷基苯磺酸钠 (LAS)以n(Ⅳ )∶n(LAS) =1∶1的量比溶于水中 ,在 96℃反应 1h ,得到最终产物 (Ⅴ ) ,产率 90 %。用w(Ⅴ ) =0 0 2 %的水溶液喷施小麦 1次 ,使小麦增产 4 %。

1-丁基-3-甲基咪唑-L-樟脑磺酸盐催化合成monastrol

目的探索环境友好、操作简便的monastrol合成方法。方法以间羟基苯甲醛、乙酰乙酸乙酯和硫脲为起始原料,在无溶剂微波加热条件下,用绿色室温离子液体1-丁基-3-甲基咪唑-L-樟脑磺酸盐催化Biginelli反应合成monastrol。结果 1-丁基-3-甲基咪唑-L-樟脑磺酸盐在无溶剂微波加热条件下可催化Biginelli反应合成monastrol,操作简单、耗时缩短、环境友好。结论以新型绿色室温离子液体1-丁基-3-甲基咪唑-L-樟脑磺酸盐为催化剂,经微波促进无溶剂Biginelli反应合成monastrol是一种操作简便、反应温和的绿色合成方法。

7,8-二甲基-10-(D-1-核糖醇基)-异咯嗪粗产品的HPLC-MS分析

报道了利用HPLC-MS方法分离分析半合成工艺生产的7,8-二甲基-10-(D-1-核糖醇基)-异咯嗪粗产品的方法．该方法以C18柱为色谱柱,甲醇／水为流动相,通过优化色谱条件,使产品中各杂质组分都得到了很好的基线分离．并对产品中各组分分别做了定性指派和定量分析．