D-酒石酸丙烯酯的合成研究

以D-酒石酸和丙烯醇为原料合成了酒石酸丙烯酯。考察研究了催化剂用量、反应温度和时间等因素对产物产率的影响。结果表明:酒石酸和丙烯醇摩尔比为1.0∶2.5,1.0%对甲苯磺酸,1.0%对苯二酚,反应温度80℃,反应时间为8 h,酒石酸丙烯酯的产率达到96.6%;并对产品结构进行了红外光谱表征。

2,3-O-异丙叉-D-酒石酸二甲酯的制备

2 ,3-O -异丙叉 -D -酒石酸二甲酯是一种重要的手性试剂。本文以D -酒石酸和 2 ,2 -二甲氧基丙烷为原料 ,采用反应精馏技术进行制备 ,探讨了物料配比、共沸剂、回流比及反应时间对产率的影响 ,确定了最佳工艺条件 ,产品收率达到 82 %。

二苯甲酰-D-酒石酸及其一水盐的合成

以D-酒石酸与苯甲酰氯为原料反应合成二苯甲酰-D-酒石酸与其一水盐,两者均为重要的手性拆分剂。

新的有机非线性光学倍频材料—一水合D-酒石酸苯胺加合物的制备和晶体结构

本文报道了两种新的有机加合物非线性光学材料—一水合D(或L) 酒石酸苯胺晶体的制备、单晶生长, 用X射线衍射仪测定了D 酒石酸苯胺晶体结构,其晶体学数据为:单斜晶系,P21 空间群,a=0. 9610(3)nm,b=0. 7285(2)nm,c=1. 7323(6)nm,β=96. 489 (6)°,V=1. 2050 (7)nm3,Z=4,R1 =0. 0455, wR2 =0. 0879。经测定表明,D 酒石酸苯胺和L 酒石酸苯胺晶体具有相同单晶结构。这两种晶体在1064nm的Nd3+:YAG调Q脉冲激光束照射下均产生绿色的532nm的倍频光, 其倍频光强度与KDP晶体基本相同,具有稳定的物理化学性质。

D-酒石酸十二酯的合成

D-酒石酸与十二醇进行酯化反应得到D-酒石酸十二酯。比较不同催化剂、反应溶剂的对产率的影响,反应的最佳条件是对甲苯磺酸为催化剂,乙醇为溶剂,反应时间3 h,产率达到81%,产品经IR确证。

D-酒石酸拆分外消旋α-苯乙胺工艺研究

以D-酒石酸为拆分试剂,采用程序降温结晶法,对外消旋α-苯乙胺的拆分工艺进行了探究。通过对结晶的工艺、溶剂、温度等条件的优化试验,确定了外消旋α-苯乙胺的最佳拆分工艺,其中(R)-(+)-α-苯乙铵.D-酒石酸盐晶体收率高达95.0%,水解、精馏得(R)-(+)-α-苯乙胺,收率86.5%,ee值为93.0%,[α]2D0+38.3°。同时,开发了一种在四氢呋喃溶液中硫酸酸化D-酒石酸钠回收D-酒石酸的新方法,D-酒石酸的回收率93.0%。其拆分工艺简单,生产成本低,具有良好的工业应用价值。

电渗析法由d-酒石酸钠直接生产d-酒石酸的新工艺

针对目前国内工业上生产d-酒石酸方法的缺点,提出了以d-酒石酸钠为原料用电渗析生产d-酒石酸的方法.该法操作简单,技术可靠,得到的d-酒石酸产品质量分数99.5%以上,回收率95%,生产1t纯d-酒石酸晶体,电耗约2000kWh.对电渗析由d-酒石酸钠生产d-酒石酸方法与旧法作了简单的经济比较后认为,该法可用于工业生产.

D-(+)-对二苯甲酰酒石酸插层水滑石的组装与表征

以Mg0.67Al0.33(OH)2(CO3)0.165.0.58H2O为前体(主体),乙醇为分散剂,在pH=6,温度140℃条件下用离子交换法组装了大分子D-(+)-对二苯甲酰酒石酸(DBTA,客体)插层水滑石。并用XRD,FTIR,DSC-TG,ICP,EA等手段对样品进行了表征。结果表明,通过控制离子交换条件,可成功将手性大分子DBTA插入水滑石,得到的材料结构完整,晶相单一,具有良好的层状结构,其层间距由0.76 nm扩大为1.98 nm。DBTA插入后,分解温度由297℃上升到387℃,复合水滑石材料的热稳定性大幅提高。

D-(+)-对甲基二苯甲酰酒石酸插层锌铝水滑石的制备及表征

以Zn_(0.676)6Al_(0.328)(OH)_2(NO_3)_(0.377)·0.682H_2O为前体,无水乙醇作分散剂,在pH值为5～6、温度80℃条件下采用离子交换法组装了手性拆分剂D-(+)-对甲基二苯甲酰酒石酸(DTTA)插层锌铝水滑石,并采用XRD、FT-IR、DSC-TG、ICP和EA等现代物理化学分析技术对样品进行表征。结果表明,通过控制离子交换条件,可成功将DTTA插入到锌铝水滑石层间,得到的有机-无机复合材料结构完整,晶相单一,具有良好的层状结构,其层间距从0.90nm扩大为2.07nm。DTTA插入水滑石后,完全燃烧分解温度从346℃升高到470℃。

采用手性固定相高效液相色谱法拆分D-(+)-二苯甲酰酒石酸无水物的异构体

目的:建立了采用高效液相色谱法拆分D-(+)-二苯甲酰酒石酸无水物异构体的方法。方法:采用高效液相色谱法,色谱柱(CHIRALPAK AD-H,4.6 mm×250 mm,5μm);以正己烷-无水乙醇-三氟乙酸(500∶500∶1,体积比)为流动相,等度洗脱10 min;流速为0.8 mL/min;检测波长为230 nm;柱温为35℃;进样体积为10μL。结果:D-(+)-二苯甲酰酒石酸无水物及其异构体在此条件下分离度为6.0,且峰面积与浓度在一定的范围内均呈良好的线性关系。结论:方法验证的结果证明该方法可用于D-(+)-二苯甲酰酒石酸无水物及其异构体的分离,可以准确地检测D-(+)-二苯甲酰酒石酸无水物中异构体的含量。

半生物合成法生产d－酒石酸

简要叙述ｄ－酒石酸工业化制备的二条工艺路线、反应原理、优缺点和用途。特别是较为详细地介绍半生物合成法工业化制备工艺和流程。

聚合试用D—酒石酸后对高碱醇解的影响

在ＶＡｃ聚合反应中，加入少量Ｄ－酒石酸，聚醋酸乙烯的产量和质量得到提高，且抑制了聚合副产物乙醛的生成，酒石酸对ＰＶＡｃ的醇解不利，使醇解反应不完全，造成堵塞。

固定化细胞生产右旋酒石酸

D-酒石酸是一种天然有机酸，外观为白色结晶或近白色结晶粉末。过去D-酒石酸主要从生产葡萄酒的副产物——酒石中提炼获得，由于该产品的需求量增加，以及葡萄酒生产工艺改革使酒石产量降低，所以，该产品目前供不应求。

不对称转化拆分制备D-苯丙氨酸

以D-酒石酸为拆分剂,水杨醛为催化剂,在丙酸溶剂中不对称转化拆分外消旋苯丙氨酸得到D-苯丙氨酸,总收率74%,光学纯度>99%。

D-色氨酸的合成工艺研究

在甲醇钠碱性条件下,以芦竹碱和N-乙酰氨基丙二酸二乙酯为原料进行缩合反应,缩合产物在4%的氢氧化钠水溶液中选择性水解脱羧得到N-乙酰-DL-色氨酸,然后在10%氢氧化钠水溶液中水解得到DL-色氨酸。DL-色氨酸用D-酒石酸拆分,并在苯甲醛催化下实现不对称转化,得到D-色氨酸D-酒石酸盐,最后用三乙胺中和得到目标产物D-色氨酸。确定了缩合和拆分步骤的适宜工艺条件。缩合步骤:甲醇钠摩尔量为芦竹碱的20%,n(芦竹碱)∶(N-乙酰氨基丙二酸二乙酯)=1∶1.2;拆分步骤:乙酸为溶剂,70℃反应,苯甲醛摩尔量为DL-色氨酸的10%,n(DL-色氨酸)∶n(D-酒石酸)=1∶2。

New method for preparation of D-valine

A method for preparing D-valine from L-valine by racemization and chemical resolution is presented. The resolving reagent, D-2,3-dibenzoyl tartaric acid was obtained by hydrolyzation of D-2,3-dibenzoyl tartaric anhydride prepared by reaction of benzoyl chloride with D-tartaric acid. DL-valine was prepared by racemization of L-valine in the presence of aldehyde in a medium of acetic acid at 100 to 110°C for 3 h. In the presence of mineral acid, reaction of D-2,3-dibenzoyl tartaric acid with DL-valine formed diastreroisomeric salts at 84 to 95°C. Salt composed of D-2,3-dibenzoyl tartaric acid and D-valine precipitated when the diastreroisomeric salts mixtures were cooled to 15°C. The salt was reacted with base giving D-valine with yield of 70% to 80% and optical purity of over 98%.

替诺福韦艾拉酚胺半D-(-)-酒石酸盐的制备及其稳定性研究

目的制备替诺福韦艾拉酚胺半D-(-)-酒石酸盐,并开展稳定性研究。方法以替诺福韦(PMPA)为原料,经亚磷酸三苯酯缩合、二氯亚砜氯代、L-丙氨酸异丙酯缩合制得替诺福韦艾拉酚胺,再与D-(-)-酒石酸成盐。结果制得的替诺福韦艾拉酚胺半D-(-)-酒石酸盐,经~1H-NMR、^(31)P-NMR、MS确证结构,并与半富马酸盐进行稳定性比较。结论替诺福韦艾拉酚胺半D-(-)-酒石酸盐比半富马酸盐具有更好的稳定性,值得进一步开发。

手性溶剂萃取分离布洛芬对映体

研究了布洛芬对映体在含有疏水性L-酒石酸酯的1,2-二氯乙烷溶液及甲醇水溶液两相中的萃取分配行为,考察了不同烷基链长的L-酒石酸酯、D-酒石酸酯以及L-酒石酸酯的浓度、有机溶剂的种类和溶解布洛芬的甲醇水溶液浓度对分配系数K和分离因子α的影响。实验表明,L-酒石酸酯与布洛芬Ⅱ对映体形成的复合物稳定性比与布洛芬Ⅰ对映体形成的复合物稳定性要大,而D-酒石酸酯的萃取性能则与此相反,它与布洛芬Ⅰ对映体形成的复合物稳定性比与布洛芬Ⅱ对映体形成的复合物稳定性要大。有机溶剂的萃取性能为醇>1,2-二氯乙烷>烷烃,随着溶解布洛芬的甲醇水溶液中甲醇浓度的增大,分配系数K和分离因子α均降低,当甲醇的浓度为10%时,可以得到最佳的K和α。随着L-酒石酸酯浓度的提高,分配系数K和分离因子α先增大后减小,当L-酒石酸酯的浓度约为0.2mol·L-1时,K和α达到最大值;L-酒石酸酯的碳链长度对分配系数K和分离因子α也有很大的影响。

新型庚铂衍生物的合成

以D-酒石酸与芳香醛为起始原料,经缩合、氨解和还原反应制得中间体(4R,5R)-4,5-双(氨甲基)-1,3-二氧戊环类化合物(5a^5n);5a^5n分别与氯亚铂酸钾经配位反应合成了14个新型庚铂衍生物(6a^6n);6a^6j依次与硝酸银和丙二酸钠反应合成了10个新型庚铂衍生物,收率18.29%~50.91%,其结构经1H NMR,ESI-MS和元素分析表征。

DL－1－（4－氨基苯基）－2－甲基氨基丙烷的光学拆分

使用天然的Ｄ－酒石酸，在水－乙醇体系中，对外消旋体ＤＬ－１－（４－氨基苯基）－２－甲基氨基丙烷（１）高收率地光学拆分，Ｄ－和Ｌ－Ｉ对映体收率分别为９０％和８２％，并确定了它们的绝对构型。