羟基乙腈合成N-苯基甘氨酸钾盐的研究

羟基乙腈合成Ｎ－苯基甘氨酸钾盐的研究田玉珍（河北化工学校石家庄市０５００３１）１前言Ｎ－苯基甘氨酸钾盐是合成还原性染料靛蓝的重要中间体，也应用于其它有机产品的合成。我国目前合成该产品的方法多采用如下合成路线：将氯乙酸用氢氧化亚铁中和制成氯乙酸亚铁盐，...

β-环糊精与苯基甘氨酸超分子化合物的制备与性质研究

本文报道β－环糊精与苯基甘氨酸超分子化合物的合成方法，以及该化合物的ＩＲ和ＵＶ光谱研究结果，并采用相溶解度法测定了其生成常数．

正交设计法催化合成苯基甘氨酸

以苯甲醛、氯仿、氢氧化钾和氨水为原料，在相转移催化剂（ＰＴＣ）和β－环糊精（β－ＣＤ）混合催化剂存在下一锅合成了苯基甘氨酸。采用正交设计方法考察了底物、试剂用量、溶剂等对反应的影响，收率达９５．６％

利用二硝基苯甲酰苯基甘氨酸型手性固定相直接拆分丙卡特罗药物对映体

用手性源(R) 苯基甘氨酸,采用非对称合成方法制备了3,5 二硝基苯甲酰 (R) 苯基甘氨酸手性固定相(DNB PGCPS),利用它直接拆分了丙卡特罗药物的部分对映体,取得了良好的拆分效果。以不同比例的异丙醇 正己烷(体积比分别为20∶80,10∶90,5∶95,2∶98)为流动相,对丙卡特罗进行了拆分,其分离因子α的范围为1 54～1 67。此外,还测试了不同流动相组成对分离效果的影响,考察了液固吸附色谱保留值方程lnk=a+cCb+blnCb中保留因子k和分离因子α与强极性洗脱剂组分b的浓度Cb的关系,对拆分机理进行了讨论。

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-5-吡唑啉酮(HPMBP)缩甘氨酸甲酯的合成、表征和晶体结构

合成了化合物 1 苯基 3 甲基 4 苯甲酰基 5 吡唑啉酮 (HPMBP)缩甘氨酸甲酯 ,用红外光谱、核磁共振谱和元素分析等方法进行了表征 ,用X射线衍射方法测定了其晶体结构 .晶体学参数如下 :三斜晶系 ,空间群为P1,a =0 940 3 ( 3 )nm ,b =0 9884( 3 )nm ,c =1 0 12 7( 3 )nm ,α =86 666( 7)° ,β =89 82 7( 6)° ,γ =73 95 1( 6)° ,V =0 90 2 9( 5 )nm3 ,Z =2 ,Dc=1 2 85Mg·m-3 ,μ =0 0 88mm-1 ,F( 0 0 0 ) =3 68.最终偏离因子R1 =0 0 45 2 ,wR2 =0 0 889.

手性混合催化剂不对称诱导合成苯基甘氨酸

以苯甲醛、氯仿、氢氧化钾和氨水为原料，在相转移催化剂（ＰＴＣ）和β－环糊精（β－ＣＤ）混合催化剂存在下一锅合成了苯基甘氨酸．采用正交设计方法考察了底物、试剂用量、溶剂等对反应的影响，收率达９５．６％，旋光产率为３．４％．考察了几种催化剂的催化活性．采用相溶解度法测定了反应物和产物的包合生成常数．

2,4-二羟基苯甲醛缩甘氨酸的合成及荧光法测定粮食中痕量锌

合成了新席夫碱试剂2,4 二羟基苯甲醛缩甘氨酸(DHBZGC),并测定了其结构,基于Zn(Ⅱ)与DHBZGC OP形成配合物,导致体系荧光增敏的特性,提出了一种测定痕量锌的荧光方法。在pH6.5～8.0,NaH2PO4 Na2HPO4缓冲溶液和OP存在时,Zn(Ⅱ)与DHBZGC形成1∶1的配合物。在λex为330nm,λem为445nm处产生的荧光增敏最大,Zn(Ⅱ)在0～100μg·L-1范围内符合线性关系,检出限为0.4μg·L-1。方法应用于粮食中痕量锌的测定,结果满意。

相转移催化剂-β-环糊精催化下苯基甘氨酸选择性合成

在相转移催化剂(PTC)和β-环糊精(β-CD)混合催化剂存在下,由苯甲醛、氯仿、氢氧化钾和氨水一锅合成了苯基甘氨酸,不同类型 PTC-β-CD 均有较好的催化作用,且比单独的 PTC 或β-CD 有更显著的催化效果.

N,N-二(8-羟基-5-喹啉甲基)甘氨酸乙酯的量子化学研究

运用分子轨道理论中的半经验AM1、PM 3方法和Hartree Fock从头算方法 ,通过能量梯度全优化率先计算了新近合成的化合物N ,N 二 (8 羟基 5 喹啉甲基 )甘氨酸乙酯的平衡几何构型、电子结构以及生成热、偶极矩等分子基本性质 ,并联系经典有机电子结构理论进行讨论。三种方法得到的结构参数基本一致 ,和实验测量的晶体结构符合较好。在稳定构型基础上 ,用AM1方法进行正则振动频率分析 ,得到C—C双键、C—N单双键、C—O单双键和羟基OH的振动基频 。

N,N-二苯基甘氨酸和N-正丁基甘氨酸的合成及萃取性能的研究

用两种不同的方法合成了金属离子萃取剂Ｎ，Ｎ—二苄基甘氨酸和Ｎ—正丁基甘氨酸，并以它们的乙醇溶液为固定相，以不同浓度的盐酸为展开剂，用反相纸层析法研究了它们对Ｐｂ２＋、Ｃｕ２＋等５种金属离子的萃取性能。结果表明：两种萃取剂的萃取能力随展开剂的酸度不同而变化。Ｎ，Ｎ—二苯基甘氨酸对５种金属离子的萃取能力强于Ｎ—正丁基甘氨酸。

2-羟基-1-萘醛甘氨酸Schiff碱过渡金属配合物的合成及表征

以2-羟基-1-萘醛和甘氨酸为原料,乙醇为溶剂,加热回流制备2-羟基-1-萘醛甘氨酸Schiff碱配体,然后将该配体分别与Cu(II),Co(II),Ni(II)的醋酸盐反应生成相应的配合物。采用元素分析、紫外光谱、红外光谱、电导测定等手段对上述配体及其配合物进行表征。

安息香及其类似物在苯基甘氨酸型手性固定相上的拆分

正相模式下研究了安息香、氢化安息香及α-苯乙醇在苯基甘氨酸型手性固定相Ch irex 3001上的拆分,探讨了流动相组成及柱温对手性拆分效果的影响。当流动相为正己烷∶1,2-二氯乙烷∶乙醇(体积比)=83.5∶15∶1.5,流速为1.0 mL/m in,柱温为25℃时,三者的分离因子分别为1.04、1.11和1.02。此方法可用于氢化安息香等光学纯度的测定。

N-叔丁氧羰基-3-羟基-1-金刚烷基甘氨酸的合成

以金刚烷甲酸(1)为起始原料,经过酰化,取代,脱羧三步反应一锅法制得金刚烷甲基酮(2),然后氧化甲基得到1-金刚烷基乙醛酸(3),将3与盐酸羟氨反应得到1-金刚烷乙醛酸肟(4),还原4并用BOC酸酐保护氨基得到N-叔丁氧羰基-1-金刚烷基甘氨酸(5),最后经高锰酸钾氧化得到DPP-IV抑制剂沙格列汀中间体N-叔丁氧羰基-3-羟基-1-金刚烷基甘氨酸(6),总收率28%。

D-(—)-对羟苯基甘氨酸的拆分技术

概述了D-(—)-对羟苯基甘氨酸的拆分方法,比较了生物酶拆分法、非对映体衍生物拆分法、诱导结晶法、不对称转化法的优缺点,并简要介绍了一些拆分方法的原理。

尾式甘氨酸四苯基卟啉锌与吡啶类化合物轴配反应光谱和热力学

The electronic absorption spectra and thermodynamics of axial coordination reaction of 5 (4 glycine butoxyphenyl) 10,15,20 triphenyiporphintozinc with substituted pyridines in CHCl 3 were studied.Coordination numbers and equilibrium constants of axial coordination reaction were measured by visible spectra techniques.The changs of standard molar enthalpies and standard molar entropies of reaction were obtained from the plots of ln K vs 1/T.The influence of temperature and axial ligands on the axial reaction were discussed.

4-羟基-3,5-二甲氧基苯甲酰甘氨酸的合成研究

目的 合成 4 -羟基 - 3,5 -二甲氧基苯甲酰甘氨酸。方法 以丁香酸为起始原料 ,经乙氧羰基化、酰氯化、酰胺化、水解四步反应制得。结果 经波谱数据及元素分析认为合成的产物为目标产物。结论 所得化合物作为 N- (4 -羟基 - 3,5 -二甲氧基苯甲酰基 ) -甘氨酰正丁基胍的中间体 。

N,N—二苯基甘氨酸对稀土离子反相纸层析的研究

以 N,N-二苯基甘氨酸的乙醇—苯溶液和 N,N-苯基甘氨酸的乙醇—三氯甲烷溶液为固定相 ,以不同浓度的盐酸为展开剂 ,较系统的研究了 2种固定相对谱、钐等 1 1种金属离子的反相纸层析行为。实验表明 ,N,N-二苯基甘氨酸的乙醇—三氯甲烷溶液对稀土离子的萃取性能优于 N,N-二苯基甘氮酸的乙醇—苯溶液 。

(S)-N-叔丁氧羰基-3-羟基-1-金刚烷甘氨酸的合成

研究通过化学合成法制备沙格列汀关键中间体(S)-N-叔丁氧羰基-3-羟基-1-金刚烷甘氨酸。以溴代金刚烷为起始原料,经亲核取代、混酸氧化、碱水解、肟化反应、催化氢化、氨基保护以及手性拆分等7步反应获得目标产物。所制备目标产物的总收率17.1%,光学纯度98.7%。本合成工艺稳定,操作简便,条件温和,适合(S)-N-叔丁氧羰基-3-羟基-1-金刚烷甘氨酸工业化生产。

N,N-二苯基甘氨酸对金属离子反相纸层析的研究

以Ｎ，Ｎ－二苯基甘氨酸的乙醇－苯溶液为固定相，以不同浓度的盐酸为展开剂，对２５种金属离子反相纸层析行为进行系统的研究。实验表明，Ｎ，Ｎ－二苯基甘氨酸对Ｆｅ３＋、Ｐｂ２＋等１５种离子具有较强的萃取能力。

四(对甘氨酰甘氨酸)苯基卟吩及其镱、钐配合物的合成和表征

首次合成了一种新型的四（对甘氨酰甘氨酸）苯基卟吩及其稀土镱、钐的配合物。用元素分析、红外光谱、紫外可见光谱、核磁共振和激光拉曼光谱等方法进行了表征。