D_4/APAEDMS本体开环共聚反应机理及调控基元反应

MonteCarlo方法首次用来揭示八甲基环四硅氧烷(D4)与N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷(APAEDMS)的本体开环共聚反应机理的关键调控基元反应.基于已提出的该体系本体共聚反应机理,并兼顾模拟精度与计算经济性,MonteCarlo模拟模型采用自由体积理论简化扩散效应并与本征反应动力学方程耦合.其中,本征动力学速率常数通过模拟主要共聚基元反应得到.基于优化的动力学速率常数通过模拟从分子水平上揭示:D4/APAEDMS本体共聚机理为一伴有逐步特征的阴离子连锁聚合.其中,链引发及其逆反应对D4/APAEDMS的本体共聚反应没有直接调控作用,而链缩合及其逆反应是本体系反应机理不同于纯活性阴离子聚合或逐步聚合反应机理的关键原因.

D_4/APAEDMS本体开环共聚反应的Monte Carlo模拟

应用MonteCarlo方法模拟八甲基环四硅氧烷与N β 氨乙基 γ 氨丙基甲基二甲氧基硅烷 (D4/APAEDMS)的本体开环共聚动力学 .在兼顾模拟精度与计算经济性基础上 ,模拟过程采用自由体积理论简化处理扩散效应并与本征反应动力学耦合 .本征动力学常数通过模拟主要共聚基元反应得到 ,基于优化的动力学常数通过模拟从分子水平揭示 :(1 )D4/APAEDMS本体开环共聚存在总活性基团的“稳态”行为 ;(2 )D4/APAEDMS本体开环共聚反应过程的重均分子量与数均分子量以及分子量分布系数存在“突变”

多尺度作用的D_4/APAEDMS本体共聚过程仿真

For high viscosity bulk-copolymerization of octamethylcyclotetrasiloxane and amino-silicone monomer, a multisyphon flow physical model was established.Based on the free volume and chemical reaction kinetic theories, a new computational model was developed to simulate the multisyphon flow model. As to the new model, the united influence of reaction and diffusion was reviewed and analyzed. The new model was used to simulate bulk- copolymerization of octamethylcyclotetrasiloxane and amino-silicone monomer and agreed well with the results.

D_4/APAEDMS本体共聚反应机理

通过八甲基环四硅氧烷 (D4) / N- β-氨乙基 - γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷 (APAEDMS)本体共聚合成氨基改性聚硅氧烷 ,考察了催化剂浓度及原料单体初始配比对该共聚反应的影响。研究发现 ,在实验范围内 ,D4/ APAEDMS本体共聚反应具有阴离子连锁聚合反应的一般特征 ,但又存在缩合聚合反应特征 ,其中两种单体的引发均是 KOH作用下形成相应的端羟基硅醇钾 。

八甲基环四硅氧烷/N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷的本体共聚动力学

研究了催化剂浓度、聚合温度、单体配比等因素对八甲基环四硅氧烷(D4)/N β 氨乙基 γ 氨丙基甲基二甲氧基硅烷(APAEDMS)本体共聚速率的影响.同时,对聚合速率与各影响因素进行了非线性拟合.研究表明:聚合反应为1.5级;D4/APAEDMS的本体共聚机理为一伴有逐步聚合特征的阴离子聚合机理.

两亲性双嵌段共聚物的合成与降解(英文)

为改善聚乳酸的亲水性 ,以辛酸亚锡为催化剂 ,自制的D ,L -丙交酯和低相对分子质量端羟基聚乙烯基吡咯烷酮 (PVP)为单体 ,采用本体开环嵌段共聚合法 ,制备了两亲性聚乳酸 -PVP双嵌段共聚物。考察了原料配比对共聚物的黏均相对分子质量及在磷酸盐缓冲液中的降解规律的影响 ,并测定了其接触角和吸水率。结果表明 ,随PVP用量增大 ,共聚物相对分子质量下降 ,但降解速率增大 ,表明在聚乳酸中引入PVP链段可使聚合物的亲水性得到很大提高。