羧酸及羟基单体类型对BA-MMA-St微皂乳液聚合及性能的影响

考察了水溶性羧酸单体和羟基单体的类型对BA—MMA—St微皂乳液聚合及性能的影响。为了使水溶性单体在聚合后能有效地键合在乳胶粒表面而获得良好的稳定化作用，水溶性单体必须具有合适的亲水性，即其I／O应为2．5～5。微皂乳液涂膜的光泽及耐水性与所用水溶性单体的类型有关。联合使用MAA（或AA）和N—MA所制得的微皂乳液粒度细．所以用该乳液配制的涂料光泽比较好。采用亲水性太强的单体将使乳胶膜的耐水性变差。

St-MMA-AA三元无皂共聚胶粒作蛋白质载体的研究

以ＳｔＭＭＡＡＡ三元无皂共聚胶粒作载体，用物理吸附和共价偶联两方法固载日本血吸虫虫卵可溶性抗原（ＳｊＳＥＡ）．探讨了胶粒性质对ＳｊＳＥＡ固载量及活性的影响．研究结果表明，胶粒表面疏水性强或胶乳表面张力大，则物理吸附量大，但致敏胶乳的效价并不一定高；胶粒表面羧基密度大，共价偶联量多，但共价偶联量太大时，致敏胶乳效价低；在共价偶联量较小时，致敏胶乳的效价随固载的ＳｊＳＥＡ密度增大而提高．

BA-MMA-St的微皂乳液聚合及性能研究

通过和甲基丙烯酸及N 羟甲基丙烯酰胺共聚,成功地实现了BA MMA St的微皂乳液共聚合,使乳化剂的用量从常规乳液聚合的3.0～3.6%降到了0.05～0.10%(占单体的质量分数)。所得乳液具有粒度细(小于200nm)、固含量高(42～45wt.%)和稳定性好等特点。采用该聚合工艺明显地改善了涂膜的耐水性、硬度、拉伸强度和附着力,降低了乳液的起泡性,但也降低了涂膜的耐冲击性和延伸率。

掺铕、混合稀土的P(MMA-co-St)材料的制备与性质研究

研究发现三异丙氧基稀土(铕或混合稀土)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)/苯乙烯(St)混合后会形成凝胶体,经原位聚合后即制得掺稀土的P(MMA-co-St)改性材料.结果表明,掺铕或混合稀土的P(MMA-co-St)材料稀土含量高、透明性优良、耐热性好、贮能模量高;掺铕的改性材料呈现典型的配位敏化中心Eu3+的荧光光谱;掺混合稀土的改性材料在746.5,581,525和513nm处出现很强的Nd3+特征吸收;ESEM显示了掺稀土的P(MMA-co-St)改性材料的微观形貌有较大的变化.

MMA、St与MMPA共聚物的性质研究

合成了甲基丙烯酸甲酯 (MMA)、苯乙烯 (St)与甲基丙烯酰氧基 顺丁烯二酸单异丙酯酰氧基 异丙氧基铝(MMPA)的共聚物 P(MMA MMPA)和 P(St MMPA)。研究了共聚物的红外光谱、扫描电镜、热分析、荧光光谱、透光率、折光率及力学性能 ,取得了较为满意的结果。

纳米铁/P(MMA-St)复合材料的合成和热稳定性研究

在不加任何还原剂的条件下,采用超声辐射引发溶液聚合制备纳米铁/聚（甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯）[P（MMA-St）]复合材料。用XRD、TEM、XPS、FT-IR和TG等分析方法表征结构、热稳定性以及纳米铁与基体P（MMA-St）之间的相互作用。结果表明,纳米铁粒子具有体心立方晶系结构,粒径在20～40nm,且与基体中羰基碳原子和氧原子存在相互作用;纳米铁/P（MMA-St）复合材料热稳定性好,氮气气氛下在660℃开始分解,在850℃的高温下仅损失32%。

St/MMA共聚物的热性能

通过乳液聚合法合成了苯乙烯 (St)、甲基丙烯酸甲酯 (MMA)二元共聚物 (PMS) ,并分别利用 α-甲基苯乙烯 (α- MSt)、丙烯酸乙酯 (EA)作为改性单体代替部分苯乙烯 (或 MMA)合成了三元共聚物。用凝胶渗透色谱 (GPC)测定了聚合物的分子量及其分布 ,利用热分析仪测定了聚合物的玻璃化温度及分解温度。结果表明 ,二元共聚物的玻璃化温度随 St质量分数的增加成曲线变化 ,在 St占 5 0 %时玻璃化温度达到最高值。α- MSt的加入 ,使玻璃化温度升高 ,EA的加入使玻璃化温度降低。二元共聚物的热分解起始温度和半衰期温度随 St质量分数的增加先增加后降低 ,在 St占 5 0 %时二者均达到最高值 ;三元共聚物中 ,加入 α- MSt后 ,热分解起始温度升高 ,半衰期温度降低 ,EA的加入降低了起始分解温度和分解半衰期温度。

PP-g-(St-co-MMA)/PP/PVC共混物相容性研究

利用扫描电子显微镜(SEM)和X射线能谱仪(EDS)对聚丙烯/聚氯乙烯(PP80/PVC20)二元体系,以及聚丙烯多单体接枝物[PPg(StcoMMA)]/PP/PVC三元体系的相容性进行了研究。由X射线能谱微区分析得到了共混物中氯元素面分布图。对氯元素面分布进行了粒径分布统计和面积计算。实验结果表明在PP80/PVC20共混物100份中加入6份PPg(StcoMMA)增容剂时,增容效果最好;进一步增加PPg(StcoMMA)含量时,PP/PVC的相容性反而降低。差示扫描量热仪(DSC)的实验结果也佐证了SEM和EDS的实验结果。

ST-MMA乳液对WPU乳液共混改性的研究

利用苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯(ST-MMA)对水性聚氨酯(WPU)乳液进行共混改性,研究了共混体系的稳定性、黏度、胶膜性能、相容性以及乳液的微观结构。结果表明:共混乳液中ST-MMA乳胶粒部分进入PU乳胶粒内部形成核壳结构,使共混体系呈现部分相容、体系黏度降低、力学性能提高等情况;当共混比例为ST-MMA/PU=15:85时,共混乳液的各项性能佳。

非水凝胶原位聚合制备Tb(OP_r^i)_3掺杂的P(MMA-co-St)共聚物的研究

将三异丙氧基铽[Tb(OPri)3]直接掺入甲基丙烯酸甲酯(MMA)与苯乙烯(St)的混合单体中,混匀后会立即形成白色凝胶体,通过原位聚合后即获得掺杂Tb(OPri)3的P(MMA co St)共聚物。采用FT IR,DMTA,TG,FS,ESEM等手段对其进行表征。FT IR分析表明,共聚物中Tb3+离子与羰基和苯环间存在着配位作用;MMA与St主要以交替共聚为主。DMTA,TG表明,Tb(OPri)3的掺入,使共聚物的玻璃化温度下降、贮能模量和耐热性能提高。FS分析表明,当Tb含量为1.0%时,共聚物在381nm处发射宽而强的荧光,其强度约是纯P(MMA co St)的14倍,同时在489,544,584nm处发射很强的Tb3+离子5D4→7F6,5D4→7F5,5D4→7F4跃迁的特征荧光。ESEM表明,共聚物呈现交联网络状的微观形貌,未见聚集体,Tb3+离子在体系中是均匀分布的。

凝胶原位聚合制备P(MMA-co-St)/RE(OPri)_3复合材料的研究

在氮气保护下,将三异丙氧基稀土(RE(OPri) 3,RE为铕、铽、钐、镝)直接掺杂到含0 1% (质量分数)AIBN的甲基丙烯酸甲酯(MMA)和苯乙烯(St)混合单体,形成凝胶后,在一定温度下原位聚合制备了P(MMA co St) /RE(OPri) 3复合材料,用动态机械热分析(DMTA)、热重分析(TG)、荧光分析(FS)和环境扫描电镜(ESEM )对其进行表征。结果表明,与P(MMA co St)相比,P(MMA co St) /RE(OPri) 3的性质和微观形貌均有较大的变化。掺稀土后,共聚物的玻璃化转变温度大多稍有下降,但玻璃化前后的贮能模量、耐热性能均有不同程度的提高,动态力学曲线呈现出类似交联结构的特征,同时其微观形貌也呈现交联网络结构;FS表明,P(MMA co St)中的羰基与稀土离子的配位,导致其特征荧光红移,同时掺铕、铽的共聚物呈现铕、铽稀土离子特征荧光。

三异丙氧基镝改性P(MMA-co-St)共聚物的研究

一定比例的三异丙氧基镝[Dy(OPri)3]与甲基丙烯酸甲酯(MMA)/苯乙烯(St)的混合单体(单体摩尔比为1∶1)混合后能迅速形成1种凝胶体,此凝胶体经原位聚合后即获得含镝的P(MMA-co-St)共聚物。研究Dy(OPri)3对P(MMA-co-St)共聚物性能的影响表明,共聚物中MMA与St以交替共聚为主组成,随Dy含量增加,共聚物的结构逐渐由线型向交联网状结构转变,并使共聚物的耐热性、耐溶剂性、贮能模量及荧光强度均得到提高;所获得的共聚物是一类稀土含量高、透明性良好的高分子材料。

Iniferter BDC的合成及引发St、MMA光聚合

合成N ,N’ 二乙基二硫代氨基甲酸苄酯 (BDC)。以BDC作为iniferter引发St、MMA光聚合 ,单体St和MMA的转化率随光照时间的增加而增加 ,但没有呈现出线性关系 ,此外 ,反应环境温度高 ,单体转化率增加 ;PS和PMMA的粘均分子量则随光照时间的增加而呈现线性增加的关系 ;所得聚合物的分子量分布较宽 ;iniferterBDC可以进行分子设计 ,合成P(St b MMA)嵌段共聚物 ,表现为“准活性聚合”或“活性”自由基聚合。

相转化法制备P(MMA-AN-ST)凝胶聚合物电解质

以甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯腈(AN)和苯乙烯(ST)的三元共聚物为基质,采用相转化法制备P(MMA-AN-ST)凝胶聚合物电解质(GPE)。通过TG和SEM等方法,对聚合物薄膜的稳定性和形貌进行分析,结果表明:薄膜具有良好的热稳定性和丰富的孔隙结构;用线性扫描伏安(LSV)和交流阻抗(EIS)测得:在25℃时P(MMA-AN-ST)的离子电导率为2.63 mS/cm,电化学稳定窗口为5.0 V,制备的模拟电池的循环性能稳定,第30次循环的比容量保持在最高值的95%以上。

Eu^(3+)/Tb^(3+)和Eu^(3+)/Pr^(3+)共掺杂P(MMA-co-St)的荧光性能的研究

将不同荧光性能的铽(Tb)、镨(Pr)离子分别与铕(Eu)离子混合,以三异丙氧基稀土的形式掺杂P(MMA-co-St)共聚物,研究Eu3+/Tb3+和Eu3+/Pr3+共掺杂P(MMA-co-St)的荧光性能的变化情况.结果表明,Eu3+/Tb3+掺杂的P(MMA-co-St)中,Tb3+作为能量给予体,Eu3+作为能量接受体,能量转移的结果使Eu3+特征荧光显著增强;Eu3+/Pr3+掺杂的P(MMA-co-St)中,Eu3+的能量向Pr3+转移,致使Eu3+的特征荧光猝灭,Pr3+的荧光略为增强.

P(St-co-MMA)微球表面包覆磁性氧化石墨烯的制备与表征

以单分散的苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(P(St-co-MMA))微球为载体,FeSO_4·7H_2O和FeCl_3·6H_2O为铁源,NaOH为沉淀剂,在氧化石墨烯(GO)存在下,利用反相共沉淀法通过原位复合技术在P(St-co-MMA)微球表面包覆磁性氧化石墨烯(P(St-co-MMA)/Fe_3O_4/GO)。通过扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)、X射线衍射仪(XRD)、振动样品磁强计(VSM)和氮吸附-脱附等温线对P(St-co-MMA)/Fe_3O_4/GO样品的结构和性能进行表征分析。研究结果表明:纳米级的磁性氧化石墨烯成功地负载在了微米级的共聚物P(St-co-MMA)表面,所制备的P(St-co-MMA)/Fe_3O_4/GO微纳米复合物平均孔径为14.55nm,孔体积为0.204 2cm^3/g,比表面积为56.14m^2/g。该复合物具有超顺磁性和良好的磁响应性,能够满足磁分离的要求。

水溶性单体类型对BA-MMA-St微皂乳液聚合的影响

通过与水溶性单体、甲基丙烯酸(MAA)、丙烯酸(AA)、N-羟甲基丙烯酰胺(N-MA)、丙烯酰胺(AM)共 聚,实现了BA-MMA-St的微皂乳液聚合。考察了水溶性单体(羧酸类单体、非离子水溶性单体)对微皂乳液聚合稳 定性和化学稳定性的影响。实验结果表明:为了使水溶性单体键合在乳胶粒表面,实现乳胶粒的稳定化,其亲水性参 数I/O应为3-5,水溶性单体还必须具有良好的聚合稳定性及与主单体良好的共聚性。

Eu(OPr^i)_3/Tb(OPr^i)_3共掺杂P(MMA-co-St)

将甲基丙烯酸甲酯 (MMA) /苯乙烯 (St)的混合单体直接加到三异丙氧基稀土 (铕Eu ,铽Tb)或其混合稀土中 ,形成凝胶 ,经原位聚合后分别制得Eu(OPri) 3 、Tb(OPri) 3 或其混合掺杂的P(MMA co St)共聚物固体材料。采用DMTA、FS、ESEM等手段进行表征 ,研究了铕、铽混合掺杂对材料性能的影响 ,比较了材料的荧光性能。结果表明 ,Eu(OPri) 3 /Tb(OPri) 3 混合掺杂的P(MMA co St)材料 ,其储能模量明显提高 ;同时Tb3 + 离子作为能量给予体 ,Eu3 + 离子作为能量接受体 ,能量转移结果使Eu3 + 离子特征荧光强度提高了约 10

种子乳液法制备St/MMA/AA共聚物

以苯乙烯 (St)、甲基丙烯酸甲酯 (MMA)二元共聚乳液为种子 ,采用批量种子乳液共聚法 ,制备了P(St MMA AA)乳液。经过透射电镜分析结果表明 ,聚合物乳液粒径均一 。

水溶性单体类型对BA-MMA-St微皂乳液性能的影响

用甲基丙烯酸(MAA)或丙烯酸(AA)和N-羟甲基丙烯酰胺(N-MA)或丙烯酰胺(AM)共聚,实现了BA-MMA-St的微皂乳液聚合。考察了水溶性单体(羧酸类单体、非离子水溶性单体)对微皂乳液聚合性能的影响。实验结果表明,采用微皂乳液聚合明显地改善了涂膜的耐水性和附着力。