无谱峰畸变的定量^(13)C DEPT^(++)谱研究

具有定量特征的极化转移13C NMR因检测灵敏度和分辨率高而常用于有机物的NMR定量分析,比如Q-DEPT、Q-DEPT+等.但是,DEPT检测本身存在相位和多重峰畸变问题,可能造成复杂样品的定量测定困难.由于DEPT++技术能够有效地消除上述畸变,该文尝试将Q-DEPT+方法的定量技术扩展到DEPT++中,以消除谱峰畸变对于定量的影响.首先,利用积算符对DEPT++的极化转移机制进行了系统理论分析,结果发现目前标准仪器和文献中关于DEPT++可观测算符的表达式中存在符号错误,实验结果进一步证实了我们的猜测;进而采用Q-DEPT+技术中所采用的多极化转移时间和读出脉冲技术,将DEPT++用于定量测定.结果表明所建立的Q-DEPT++方法能够有效地消除谱畸变问题.

用^13C—NMR及DEPT技术分析气煤加氢产物中沥青烯段分的组成结构

用１３￣Ｃ－ＮＭＲ及ＤＥＰＴ技术，对抚顺老虎台气煤吡啶抽提残煤热解加氢产物中沥青烯段分进行了表征。结果表明：各组分平均分子结构中的芳环并非完全缩聚，而且有亚甲基或联苯型键所连接的小芳香单元。计算得到了各组分的平均分子结构中含有的芳香环数、芳核片数和平均取代度。这些结果对于推断原始媒的大分子结构具有参考价值。

用^(13)C NMR(COM,DEPT)数据计算化合物的分子式

介绍了用1 3CNMR (COM ,DEPT)数据计算化合物的分子式 ,该方法有利于未知化合物的分子式计算 .

选择性远程DEPT的NMR法及其用于甙类化合物结构的研究

本文报告一种选择性远程DEPT的NMR新方法。实验结果表明,用该方法可以鉴别^(13)C,^(15)N和^(31)P等NMR信号,连接被季碳和杂原子分割的自旋系统,而导出化合物的结构。本文着重讨论该方法在甙类化合物结构研究中的应用。

关附庚素的选择性远程DEPT、一维COSY和一维接力COSY谱的研究

由于谱峰拥挤和重迭、关附庚素的一部分~1H和^(13)C谱峰用一般核磁共振方法难于确定归属。本工作采用选择性远程DEPT、一维COSY和-维接力COSY等新技术作了研究,其~1H和^(13)C谱峰归属全部得到确定。结果有助于此类化合物的化学结构测定。

选择性远程DEPT和选择性NOESY技术用于苷类化合物的结构研究

从杜花科羊踯躅[Rhododendrom molle G.Don]果实中分得一个新的苷类化合物.经过测定,其结构是2′,4-二羟基-4′-甲氧基-6-O-β-D-吡喃葡萄糖-双氢查耳酮.本文主要讨论选择性远程DEPT和选择性NOESY新技术在该化合物的结构鉴别和NMR信号归属中的应用.

乙基紫苏霉素硫酸盐的选择性远程DEPT和二维NMR研究

本文通过选择性远程DEPT和二维NMR实验研究了由紫苏霉素合成的乙基紫苏霉素硫酸盐的~1H和^(13)C NMR谱,推定其结构为(1),并且对其NMR谱峰归属作了确定。

用DEPT135测定Resol的组成及微细结构参数

通过对resol(羟甲基酚化合物和低分子量羟甲基酚树脂)DEPT135图谱的分析讨论,得到一系列计算resol微细结构参数的经验公式。根据DEPT135图谱可判断是否发生缩聚反应,根据经验公式可计算酚单体各个活性点参与反应百分率或酚羟基导入率、不同类型缩聚所占百分率及低分子量羟甲基酚树脂的平均核体数。

用DEPT135测定酚醛树脂的微细结构和组成

为准确了解线形酚醛树脂的组成和微细结构,利用高分辨率核磁共振技术中近年发展起来的DEPT135测定方法,测定了线形酚醛树脂的有关结构参数:o-o位缩聚百分率、o-p位缩聚百分率、p-p缩聚百分率;参与缩聚反应活性点中o位占据百分率、p占据百分率以及各个活性点参与反应百分率;同核双邻位缩聚值;不同类型酚醛树脂的平均核体数。其中,同核双邻位缩聚值、活性点参与反应百分率及苯酚和间甲酚平均核体数的计算方法是笔者建立的,即:Ro-o=100-Po-p-2Pp-p,其中:Po-p=SⅠ+SSⅡⅡ+SⅢ×100%;Pp-p=SⅠ+SSⅡⅢ+SⅢ×100%。

鉴定天然产物结构的利器——DEPT和各种2D NMR谱

本文概括性地介绍了DEPT技术和新近各种常用的二维核磁共振谱在天然产物结构鉴定中的应用以及相应的一些注意点

用^（13）C NMR DEPT方法研究原油的结构特征

用１３ＣＮＭＲＤＥＰＴ（ＤｉｓｔｏｒｔｉｏｎｌｅｓｓＥｎｈａｎｃｅｍｅｎｔｂｙｐｏｌａｒｉｚａｔｉｏｎＴｉａｎｓｆｅｒ）无失真极化转移增强方法对四川、新疆、大庆等地的凝析油、轻质油和一般原油进行测量，确定了它们的ＣＨ、ＣＨ２、ＣＨ３的相对含量和平均链长等结构信息，探讨了它们的结构特征。

选择性远程DEPT技术用于吡咯里西啶类生物碱的结构测定和核磁共振研究

本文从峨眉千里光(Sencic Fubcri Hensl)中分得二个吡咯里西啶类生物碱。经测定,一个为阔叶千里光碱(1),另一个为新阔叶千里光碱(2)。它们的^(1)H NMR研究尚未见报道。两者的^(13)C NMR研究已有报道,但1的许多^(13)C谱峰归属,不同的作者所得的结果不一致,而2的^(13)C谱峰归属与本文的二维NMR实验结果不一致。这二个化合物的NMR谱较为复杂,部分谱峰相互重选,其归属用一般方法不易确定。本文采用最近由我们提出的选择性远程^(13)

DEPT-(90 +45) ,一个新的谱编辑技术(英文)

将DEPT 1 35序列的 1 35° 脉冲分成一个 90°脉冲和一个 45°脉冲 ,设计了一个新的谱编辑技术 ,称为DEPT (90 +45) .应用不同的相位循环 ,可以分别得到只有甲基的13 C谱和只有亚甲基的13 C谱 .只有甲基的13 C谱完全没有其他基团的残余干扰信号 .但是 ,只有次甲基的13 C谱 (DEPT 90 )和只有亚甲基的13 C谱均混有所选基团之外的残余干扰信号 .因此 ,DEPT (90 +45)将是一个非常有用的谱编辑技术 .

对DEPT实验技术的一点改进

将DEPT -1 3 5实验的 1 3 5° -脉冲分成一个 90°脉冲和一个 4 5°脉冲 ,通过相位循环 ,设计了两个新的DEPT实验分别称为DEPT-90 -4 5和DEPT -90 +4 5。DEPT -90 -4 5谱中只有 -CH3的吸收峰。DEPT -90 +4 5谱中没有 >CH -的吸收峰 ,其 -CH3为正信号 ,-CH2 -为负信号。实验结果显示 ,对比DEPT -90谱 ,这两个新的DEPT谱中完全没有所选基团之外的残余干扰信号 ,而且DEPT -90 -4 5谱比DEPT-90 +4 5谱更好。

用DEPT技术和2D碳氢相关谱对峰峰肥煤几个液体馏分的研究

本文利用多脉冲ＤＥＰＴ技术和二维碳氢相关实验对峰峰肥煤的几个液体馏分进行了分析，获得了较多的结构信息。Ｆ（１１）馏分是由正庚烷冲洗下来的，主要包含不同链长的直链、支链烷烃和环烷烃组分。Ｆ（１２）是由苯溶剂淋洗下来的馏分，以芳香族化合物为主。由四氢呋喃冲洗下来的Ｆ（１４）馏分含有较多的极性化合物，主要有杂环化合物，各种取代的环烷烃等。

CD_n体系DEPT谱线的理论研究

本文根据算符函数的幂级数展开,给出了描述高自旋弱耦合体系的积算符理论,并用来描述I_n S(1/2 )体系(其中I=1/2,1,…)的DEPT实验.给出I(1)_n S(1/2 )体系(例如CD_n)DEPT谱线的增益系数的普遍公式,并提出了用作图法得出谱线结构的方法.

基于脉冲序列DEPT-(90+45)的二维核磁共振谱编辑技术

基于作者提出的脉冲序列ＤＥＰＴ（ｄｉｓｔｏｒｔｉｏｎｌｅｓｓ ｅｎｈａｎｃｅｍｅｎｔ ｂｙ ｐｏｌａｒｉｚａｔｉｏｎ ｔｒａｎｓｆｅｒ）－（９０＋４５），拟定了一个二维破－氢相关实验，用于测定所有甲基的碳－氢相关信息。联合应用二维ＤＥＰＴ－１３５实验，从而实现了二维碳－氢相关谱的编辑，对于简化二维碳－氢相关谱具有实用价值。

^(13)C-NMR的无畸变的极化转移增强法DEPT

本文介绍了无畸变的极化转移增强法DEPT的基本原理和实验方法.

用DEPT NMR谱表征氢化丁二烯-苯乙烯共聚物链结构

用 DEPT NMR 测定了氢化丁苯共聚物,采用 Lindeman 经验参数计算其二单元、三单元不同单体序列分布中饱和碳部分各碳原子在^(13)C-NMR 谱中的化学位移值。DEPT 实验结果与经验参数计算值相结合,确定了氢化丁苯^(13)C-NMR 谱的归属。利用 DEPT 谱计算了氢化丁苯中各微观结构含量,结合400MHZ ~1H-NMR 信息,全面地表征了氢化丁苯链结构。

选择性远程DEPT NMR新技术用于culantraramine结构鉴定

从中草药勒党植物中分得一个生物碱,选择性远程DEPT NMR新技术用于识别谱峰,连接被季碳、杂原子分隔的质子自旋系统,确定其结构如(1)所示。