DHDECMP-TBP/煤油从模拟高放废液中萃取回收Am-Gd的研究

研究了ＤＨＤＥＣＭＰ－ＴＢＰ／煤油萃取Ａｍ３＋、Ｇｄ３＋的各影响因素。在单级萃取实验的基础上，用０．６０ｍｏｌ／ＬＤＨＤＥＣＭＰ－１．４０ｍｏｌ／ＬＴＢＰ／煤油为有机相对模拟高放废液进行了逆流串级萃取实验（Ａ槽）和逆流串级反萃实验（Ｂ槽），成功地从模拟高放废液中分离回收了Ａｍ３＋和Ｇｄ３＋。实验流程：Ａ槽六级萃取，二级洗涤，流比ＡＦ∶ＡＸ∶ＡＳ＝１．３４∶２．０∶０．５；Ｂ槽用六级反萃，流比ＢＦ∶ＢＸ＝１∶１。Ａ槽Ａｍ３＋和Ｇｄ３＋的回收率分别为９９．９４％和９９．０％；Ｂ槽Ａｍ３＋和Ｇｄ３＋的反萃取率分别＞９９．９％和＞９９．９９％。

DHDECMP/TBP/煤油萃取Np、Pu和Am

研究了DHDECMP/TBP/煤油从硝酸介质及动力堆乏燃料后处理模拟高放废液中萃取锕系元素的工艺条件。实验考察了硝酸浓度、温度、盐浓度等对萃取分配比的影响 ,测定了模拟料液中萃取Np、Pu、Am的分配比 ,计算了反应热 ,并推荐了分离工艺流程。

DHDECMP-TBP/煤油萃取 HNO_3-稀土过程中防止形成第二有机相的研究

研究了ＤＨＤＥＣＭＰ－ＴＢＰ／煤油萃取ＨＮＯ３后形成和防止形成第二有机相的各影响因素。以Ｇｄ代表稀土，探讨了ＤＨＤＥＣＭＰ－ＴＢＰ／煤油萃取稀土时ＤＨＤＥＣＭＰ浓度、ＴＢＰ浓度、水相ＨＮＯ３浓度和温度对有机相萃取负载量的影响。结果表明：０．６０ｍｏｌ／ＬＤＨＤＥＣＭＰ－１．４０ｍｏｌ／ＬＴＢＰ／煤油能有效避免第二有机相的形成，又能满足工艺负载量的要求。

DHDECMP-TBP-煤油协同萃取Am(Ⅲ)和Gd(Ⅲ)机理的研究

研究了ＴＢＰ－煤油、ＤＨＤＥＣＭＰ－煤油、ＤＨＤＥＣＭＰ－ＴＢＰ－煤油从０．０５ｍｏｌ／ＬＨＮＯ３－５．０ｍｏｌ／ＬＮａＮＯ３介质中萃取Ａｍ３＋、Ｇｄ３＋的机理，其萃合物分别为：Ａｍ（ＮＯ３）３·３ＴＢＰ、Ｇｄ（ＮＯ３）３·３ＴＢＰ、Ａｍ（ＮＯ３）３·３ＣＭＰ、Ｇｄ（ＮＯ３）３·３ＣＭＰ、Ａｍ（ＮＯ３）３·３ＣＭＰ·ＴＢＰ和Ｇｄ（ＮＯ３）３·２ＣＭＰ·ＴＢＰ，并测得了各反应的平衡常数Ｋ和热力学常数ΔＧ。

DHDECMP-TBP/煤油萃取模拟高放废液中的裂片元素工艺研究

实验测定了22%DHDECMP 42%TBP OK从模拟高放废液中萃取Zr、Mo、Cs等裂片元素的分配比,并在微型离心萃取器(转鼓10mm)串联台架上进行了从模拟高放废液中萃取裂片元素的工艺研究。采用6级萃取,2级洗涤,6级反萃,流比AF∶AX∶AS=1∶1.5∶0.5,BF∶BX=1∶1,实验考察了裂片元素的各级浓度分布。对Zr、Mo的净化系数DF分别为3.2、18;对Rb、Cs、Sr、Ba,DF>103。

DHDECMP与酸性萃取剂HPMBP、HTTA对镅的协同萃取

研究了ＤＨＤＥＣＭＰ－十氢萘－二甲苯在硝酸体系中对镅（Ⅲ）的萃取和酸性萃取剂ＨＰＭＢＰ及ＨＴＴＡ与ＤＨＤＥＣＭＰ对镅的协同萃取。结果表明，在ｐＨ＝１─３之间，浓度为０．３ｍｏｌ／１时，主要协同萃合物是Ａｍ（Ａ）＿２·ＮＯ＿３·ＨＡ·２ＤＨＤＥＣＭＰ（ＨＡ代表ＨＰＭＢＰ或ＨＴＴＡ）。ＤＨＤＥＣＭＰ与ＨＰＭＢＰ、ＨＴＴＡ协同萃取Ａｍ￣（３＋）的协萃系数分别为１０￣２─１０￣３和１０￣２─１０￣４。

DHDECMP-TBP/OK萃取模拟高放废液中锕系元素的工艺研究

测定了22%DHDECMP 42%TBP/OK从模拟高放废液中萃取锕系元素的分配比;在微型离心萃取器(转鼓=10mm)串联台架上,进行了从模拟高放废液中萃取锕系元素的工艺条件研究。结果表明,经6级萃取、2级洗涤、6级反萃,流比AF∶AX∶AS=1∶1 5∶0 5,BF∶BX=1∶1时,在萃取器A中,U,Np,Pu,Am的回收率均大于99 9%;在反萃器B中,Am的反萃率>99 9%,U,Np和Pu的反萃率分别为2%,39%,2%。

TRPO对镅的萃取及与DHDECMP复合萃取的研究

研究了三烷基氧膦（ＴＲＰＯ）－二甲苯溶液从硝酸体系中萃取镅（Ⅲ）的性能及从有机相中反萃取镅（Ⅲ）的条件。同时也研究了ＴＲＰＯ－ＤＨＤＥＣＭＰ混合体系对镅（Ⅲ）的复合萃取效应。结果表明：ＴＲＰＯ在低酸度硝酸体系中是镅（Ⅲ）的良好萃取剂；在ｐＨ＝５．０的ＤＴＰＡ－乳酸介质中，镅（Ⅲ）可以被完全反萃到水相中；ＴＲＰＯ－ＤＨＤＥＣＭＰ混合溶液复会萃取镅（Ⅲ）时没有明显的协萃效应。

DHDECMP萃取硝酸铀酰的热力学研究

在288—343K的温度范围内,研究了不同浓度的DHDECMP(溶于DEB)自0.25—5摩尔硝酸介质中萃取铀(Ⅵ)的分配比与温度的关系.据此,用外推法首次获得了该萃取体系离子强度为零时的萃取热力学参数:K_t(1.15±0.10)×10~3,△H_t^0=27.5kJ.mol^(-1),△G^0=-17.5kJ.mol^(-1),△S°=33.5J.mol^(-1)K^(-1).

DHDECMP萃取硝酸铀酰的研究

一、引言作者在前文中所做的研究表明,用DHDECMP从强酸介质中提取超铀元素及三价稀土元素具有显著的优越性。然而有关DHDECMP萃取铀(Ⅵ)及铀的反萃研究迄今尚未见系统报道,在文献中所看到的也只不过是一些零星资料。为此,本工作选择这一体系,研究了DHDECMP(溶于DEB)萃取常量铀(Ⅵ)(0.3～5 g/I)的各种影响因素。对铀的反萃问题也做了一些探索,试图从中提出若干可供选择的反萃剂。

DHDECMP从强放废液中分离和回收锕系-镧系元素的研究

文章在单级萃取实验的基础上,以串级萃取的实验方法,用30%DHDECMP-DEB从模拟动力堆核燃料后处理1AW强放废液中,进行了分离和回收锕系-镧系元素的工艺研究。串级实验是在共萃取槽R-A;分离槽R-B;反萃取槽R-C三个槽进行的。经过共萃取槽后,从强放废液中提取了全部α-放射性核素;经过分离槽后,使Pu,Am,Gd等三价锕系-镧系元素与U,Np分离;经过反萃取槽后,回收了Np和U。

D301-DHDECMP树脂对锕系和镧系元素吸附性能的研究

研究了锕系元素Ａｍ３＋和镧系元素Ｅｕ３＋、Ｎｄ３＋在Ｄ３０１－ＤＨＤＥＣＭＰ树脂上的交换容量、吸附速率及溶液酸度对分配比的影响，并对Ｄ３０１－ＤＨＤＥＣＭＰ树脂吸附Ｅｕ、Ｎｄ前后的红外光谱图作了分析和比较。实验表明：Ｄ３０１－ＤＨＤＥＣＭＰ树脂和ＤＨＤＥＣＭＰ萃取剂在ＨＮＯ３介质中均对锕系和镧系元素具有较强的吸附能力。分配比随着溶液中硝酸浓度的增加而增加，在ＨＮＯ３浓度大于８ｍｏｌ／Ｌ时，分配比有所回落；到１０ｍｏｌ／Ｌ时，再随酸度升高而上升。Ｄ３０１－ＤＨＤＥＣＭＰ树脂对Ａｍ３＋、Ｅｕ３＋、Ｎｄ３＋具有很好的吸附动力学性能，在１ｍｉｎ内即可达到吸附平衡。在酸性介质内对Ｅｕ、Ｎｄ的交换容量分别为０．２８、０．

DHDECMP萃取树脂色谱分离－ICP／AES法测定核纯级UO_2中Ti、V和Mo

本文采用ＤＨＤＥＣＭＰ萃取树脂为固定相、３ｍｏｌ／ＬＨＮＯ３为流动相的萃取色谱法使杂质元素与铀基体分离，杂质流出液引入ＩＣＰ测定。取样２００ｍｇ时，Ｔｉ、Ｖ和Ｍｏ的测定下限分别为：０．０８×１０－６、０．３４×１０－６、０．６×１０－６。当各元素的加入量为５．０×１０－６时，方法加入回收率在９４％－９９％之间，相对标准偏差≤１４％。

有机膦螯合树脂研究Ⅰ．D301－CMP树脂的合成及其对Am、Cm的吸附性能

报道了Ｎ，Ｎ－二乙胺甲酰甲撑二己基磷酸酯（ＤＨＤＥＣＭＰ）螯合树脂的合成及其对Ａｍ、Ｃｍ吸附行为的研究。用红外光谱法对树脂进行了表征。ＤＨＤＥＣＭＰ在树脂上的加接率为０．２７。在低酸度时，该树脂与纯ＤＨＤＥＣＭＰ的萃取行为有较大差异，而与未纯化的ＤＨＤＥＣＭＰ比较接近，在高酸度下两者的萃取行为基本一致。

DHDEC MP-TBP/煤油萃取模拟高放废液中的稀土元素工艺研究

测定了用 2 2 %DHDECMP 4 2 %TBP/OK从模拟高放废液中萃取各稀土元素的分配比。以此为基础 ,在微型离心萃取器 (转鼓 1cm)串联台架上进行了从模拟高放废液中萃取稀土元素的工艺研究。萃取段为 6级萃取 ,2级洗涤 ;反萃段为 6级反萃。流比AF∶AX∶AS为 1∶1 5∶0 5;BF∶BX为 1∶1。实验考察了各级中稀土元素的浓度分布。除Y外 ,稀土元素的回收率大于 99% ,所有稀土元素的反萃率均大于 96%。

DHDEC MP-TBP/煤油对U(Ⅵ)的萃取

DHDECMP TBP/煤油体系从 1 0mol/LHNO3 UO2 (NO3 ) 2 介质中萃取U (Ⅵ ) ,除了存在TBP和DHDECMP的单独萃取反应外 ,还存在着DHDECMP TBP的协同萃取反应。形成的萃合物分别为UO2 (NO3 ) 2 ·2TBP、UO2 (NO3 ) 2 ·2DHDECMP和UO2 (NO3 ) 2 ·DHDECMP·TBP。实验测定了TBP/煤油、DHDECMP/煤油和DHDECMP TBP/煤油协同萃取反应的ΔG、ΔH、ΔS和平衡常数K。实验结果表明 ,DHDECMP TBP/煤油萃取UO2 + 2 的分配比 ,随DHDECMP、TBP、HNO3 的浓度的增加而升高 ,随水相中常量Gd3 + 浓度的增加或温度升高而降低。H2 C2 O4 能抑制对铀的萃取 ,有效地降低铀的分配比 ,有利于铀的反萃。

二已基-N,N-二乙基酰胺甲撑磷酸酯从盐酸介质中萃取钯(Ⅱ)的研究

研究了DHDECMP的二甲苯溶液从盐酸溶液中对钯(Ⅱ)的萃取。钯(Ⅱ)的分配比随水相盐酸浓度和有机相萃取剂浓度的增加而增加。当水相盐酸浓度大于0.5mol·l^(-1)时,萃取平衡可表示为 pd^(2+)+2H^++4Cl^-+2DHDECMP-(o)(?)[PdCl_4^(2-)·2H^+DHDECMP]_(o) DHDECMP以及萃取平衡后有机相的红外吸收谱表明,DHDECMP中的P=O基被质子化后与PdCl_4^(2-)缔合成离子对进入有机相而使Pd(Ⅱ)被萃取。