不同菌源的微生物对邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)生物降解性的比较

为有效地解决邻苯二甲酸酯类化合物的环境污染问题．从处理石化厂废水的活性污泥中分离出１ 株邻苯二甲酸酯降解菌 Ｆ Ｓ１ 和处理焦化厂废水的活性污泥中分离出２ 株邻苯二甲酸酯降解菌 Ｆ Ｓ２ 、 Ｆ Ｓ３ ．研究了邻苯二甲酸酯降解菌 Ｆ Ｓ１ 、 Ｆ Ｓ２ 、 Ｆ Ｓ３ 对邻苯二甲酸二异丁酯的最适降解条件，并比较其降解特性．邻苯二甲酸酯降解菌 Ｆ Ｓ１ 、 Ｆ Ｓ２ 、 Ｆ Ｓ３ 最适酸度分别为ｐ Ｈ６ ．５ ～８ ．０ 、７ ．０ ～８ ．０ 和７ ．０（８ ．０ ；温度为２０ ～３５ ℃、１５ ～３５ ℃和１５ ～３５ ℃．邻苯二甲酸酯降解菌 Ｆ Ｓ１ 、 Ｆ Ｓ２ 、 Ｆ Ｓ３ 对邻苯二甲酸二异丁酯的降解反应符合一级动力学特征，其半寿期： Ｆ Ｓ１ ＜ Ｆ Ｓ２ ＜ Ｆ Ｓ３ ．邻苯二甲酸酯降解菌 Ｆ Ｓ１ 是一株高效的邻苯二甲酸二异丁酯降解菌．

活性炭吸附技术与树脂吸附技术处理DIBP废水的对比

采用活性炭吸附技术和树脂吸附技术进行增塑剂DIBP生产废水处理对比试验。结果表明：NDA-66树脂对邻苯二甲酸的吸附效果最好,去除率达93.9%,其次为椰壳活性炭,对增塑剂DIBP生产废水中COD和邻苯二甲酸的去除率分别为57.3%和83%,煤质和果壳活性炭的废水处理效果较差,对COD和邻苯二甲酸的去除率均在20%左右,且活性炭吸附不具有选择性,无法对邻苯二甲酸进行回收,不能产生相应的经济效益。而采用NDA-66树脂吸附处理增塑剂DIBP生产废水,其污染物削减量是活性炭吸附的4-5倍,回收邻苯二甲酸可产生110.8万元/a的经济效益,同时树脂脱附再生容易,可重复利用2年左右,因而具有更大的推广应用价值。

辣椒DBP/DIBP胁迫及其修复剂优化和机理研究

在研究邻苯二甲酸二丁酯(DBP)和邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)对辣椒生长胁迫效应的基础上,选择凹土、蜂窝煤渣、腐植酸组成混合修复剂,采用Box-Behnken试验设计构建回归模型,优化修复剂配方,进而探讨了修复机理。结果表明:土壤中DBP/DIBP含量达到20 mg·kg-1以上时,对辣椒生长和干物质积累有显著抑制作用;回归模型极显著(P<0.01),可用于分析预测DBP/DIBP的修复效果;修复剂最佳配方为15.91 g·kg-1凹土+16.40 g·kg-1蜂窝煤渣+1.67 g·kg-1腐植酸;施用修复剂后,土壤酶活性显著增强,根系的过氧化物酶(POD)和过氧化氢酶(CAT)活性显著提高,丙二醛(MDA)含量显著降低,根系活跃吸收面积增大,根系活力增强,辣椒干重增加20.91%。

DIBP对2种海洋微藻生长和抗氧化系统的影响

研究了不同浓度(0、1、2、3、4、6、8 mg/L)塑化剂邻苯二甲酸二异丁酯(diisobutyl phthalate,DIBP)对2种海洋微藻杜氏盐藻(Dunaliella salina)和湛江等鞭金藻(Dicrateria zhanjiangensis Hu.Var.sp)生长、抗氧化系统的影响。结果表明:DIBP对2种藻类的生长均表现出抑制作用,不同浓度条件下金藻和盐藻的细胞数均显著低于对照组(p<0.05),并且随着浓度的升高其抑制作用逐渐增强;除4mg/L处理组外,其余各组盐藻中T-GSH的含量较对照组都显著升高(p<0.05),2 mg/L和3 mg/L浓度处理组金藻中T-GSH的含量显著高于与对照组(p<0.05);各浓度处理组中,金藻和盐藻的CAT活性均显著低于对照组(p<0.05);盐藻中,2 mg/L和3 mg/L浓度处理组SOD活性显著低于对照组(p<0.05);金藻中,3 mg/L浓度处理组SOD活性显著高于对照组(p<0.05),而4 mg/L和6 mg/L浓度处理组SOD活性显著低于对照组(p<0.05)。

缩短DIBP间歇酯化时间的探讨

分析了DIBP生产工艺中存在酯化时间长的原因,并提出回收醇预处理去水,改醇一次性投料为多次补加入的投料方式、酯化后期补加一次醇降酸的工艺改进设想,以缩短酯化时间。

邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)脱色活性炭的再生研究

为了能够达到对危险废物处置资源化、减量化、无害化的目的,通过有机溶剂无水乙醇对吸附有饱和二异丁酯(DIBP)的脱色活性炭,能否进行置换与脱附再生回收进行了实验研究。将来自生产中的废活性炭浸入分散到无水乙醇中,通过乙醇置换出活性炭中已吸附的DIBP,再通过真空抽滤、蒸馏分离和烘干的操作,最终回收得到DIBP和再生的活性炭。以此证实,乙醇溶剂是可以将吸附饱和DIBP的活性炭进行置换的,并且置换后的活性炭是可以进行加热脱附再生的。

邻苯二甲酸二异丁酯——新型的ANO2通道开放剂

目的筛选ANO2的特异性配体药物,为医药行业开发靶向ANO2新药提供先导化合物的结构信息。方法构建ANO2过表达的HEK293细胞株,应用共聚焦显微镜-膜片钳全细胞记录模式技术筛选ANO2的特异性配体。结果在胞内外钳制电压100 mV及含1μmol·L^(-1)钙离子电极内液的记录条件下,邻苯二甲酸二异丁酯(diisobutyl phthalate,DIBP)给药前ANO2介导的氯电流密度为(14.67±2.87)pA/pF,给药后ANO2介导的氯电流电导为(28.75±4.05)pA/pF,差异具有统计学意义(P<0.01);钙荧光成像实验结果表明DIBP无调节胞内游离钙信号的作用;在0μmol·L^(-1)钙离子条件下,DIBP对静息状态的ANO2通道不具有直接的激活作用。结论DIBP通过直接作用增强已活化ANO2通道的电导,其作为一种新型的促ANO2通道开放剂为开发靶向ANO2的药物提供结构信息,同时也为研究其他邻苯二甲酸酯类物质的毒理作用提供一定的理论基础。

3种邻苯二甲酸酯类塑化剂对大鼠的毒性研究

将邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DiBP)和邻苯二甲酸二异壬酯(DiNP)3种邻苯二甲酸酯类塑化剂分别按每只大鼠每天1/100LD50的剂量连续灌胃染毒20d,染毒后再继续观察20d。实验结束后测量各组大鼠器官与体重的比,结果发现DEP组大鼠的肝脏和3个实验组大鼠卵巢子宫的器体比与对照组有明显差异,其余脏器的器体比均未有明显差异。各实验组大鼠精子畸形率明显高于阴性对照组(P<0.05),各实验组大鼠骨髓嗜多染红细胞微核率虽然高于对照组,但均差异不显著(P>0.05)。各实验组组织病理切片结果显示,3个染毒组大鼠肝、肾、脾均有不同程度的损伤,其余脏器均未发现异常。

外源酞酸酯对烟草吸收转运Zn的影响

为了明确外源酞酸酯[邻苯二甲酸二丁酯(DBP),邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)和邻苯二甲酸二异辛酯(DIOP)及三者混合物]对烟草根、茎和叶中Zn含量(质量分数)和吸收转运Zn的影响,以烤烟品种K326为研究对象,设置DBP,DIBP和DIOP 6个浓度(0.01,0.10,0.50,1.00,5.00和10.00 mmol·L-1)以及各相同浓度的等体积混合液(Mix DP)处理,通过灌根方式进行了土壤盆栽试验。结果表明,DBP和DIBP对烟草根系Zn含量和Zn富集没有显著影响;DIOP和Mix DP可提高根系Zn含量,促进烟草对Zn的富集,Mix DP中DIOP决定了Mix DP对根部Zn含量和Zn富集的影响效果。DBP,DIBP,DIOP和Mix DP均可显著提高烟草茎中Zn含量,促进Zn从烟草根向茎的转运。DBP,DIBP和DIOP对烟叶Zn含量虽无明显影响,但显著抑制了Zn从茎向叶的转运。Mix DP可显著降低烟叶中Zn含量,显著抑制Zn从茎向叶的转运。在Mix DP处理条件下,DBP,DIBP和DIOP对烟草茎和叶中Zn含量以及Zn转运的影响均在一定程度上表现出协同效应。

邻苯二甲酸酯(PAEs)胁迫栽培蕹菜的检测分析及其迁移规律

应用液相色谱-质谱联用技术,优化、建立22个邻苯二甲酸酯(PAEs)成分的检测体系,在此基础上,对PAEs胁迫土壤栽培、水栽培的蕹菜茎叶、根、土壤、水等进行检测,研究PAEs成分迁移规律。结果表明:不同样品中PAEs成分的检出率为40.91%~95.45%,邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)、邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二苯酯(DPHP)为检测样品中共有的检出成分;随PAEs胁迫浓度的提高,叶-茎中DIBP含量整体呈减少趋势,根中DIBP含量整体呈增加趋势;栽培方式、分析样品种类是影响DIBP检出的主效应因子。

MgCl_2载体Ziegler-Natta催化剂体系中酯和AlEt_3的反应

用IR,UV和1~H NMR研究了邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)与助催化剂AlEt_3的反应。在无丙烯单体存在的聚合温度下,DIBP与AlEt_3发生络合及还原反应,产物主要为AlEt_3·DIBP络合物或烷氧基铝衍生物。考察了DIBF作为内给电子体(Din)和外给电子体(Dex)的作用。无论用作Din或Dex,都使催化剂体系的性能得到改善。其作用机理都是选择性地使无规活性中心中毒多于使等规活性中心中毒。但如果酯的用量过大,则会出现相反的趋势,即等规活性中心的中毒量将超过无规活性中心中毒。

外源甘草根系分泌物对春小麦产量及品质的影响

为了研究不同甘草根系分泌物对后茬春小麦产量和品质的影响,以宁春55号、宁春50号和农麦4号三个春小麦品种为供试材料,于灌浆期分别喷施甘草根系分泌物草酸、乳酸、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)和蒸馏水(对照组),采用随机裂区设计,分析喷施不同外源甘草根系分泌物对小麦株高、穗长、穗粒数和千粒重等产量性状及籽粒中蛋白质和7种人体必需氨基酸含量的影响。结果表明,3个春小麦品种在DIBP处理下的株高、穗长均显著增高,在草酸处理下的穗粒数和穗粒重均显著增高。在籽粒品质方面,3种外源甘草根系分泌物处理显著降低了宁春55号和宁春50号的籽粒蛋白质含量,乳酸和DIBP处理提高了农麦4号的籽粒蛋白质含量。12种氨基酸含量与蛋白质含量呈正相关关系;不同春小麦品种在相同处理下蛋白质和氨基酸含量的变化规律不同,其中,农麦4号在草酸、乳酸、DIBP处理下赖氨酸和苏氨酸含量均提高,在DIBP和乳酸处理下必需氨基酸占比显著提高。本试验结果对研究甘草根系分泌物对春小麦的影响以及甘草种植地后茬春小麦品种的选择具有积极意义。

GC-MS/MS法测定白酒中3种塑化剂含量的不确定度评定

对采用GC-MS/MS法测定白酒中DIBP、DBP和DEHP含量的不确定度进行评定。依据JJF 1135—2005《化学分析测量不确定度评定》和JJF 1059.1—2012《测量不确定度评定与表示》中的有关规定,建立测定白酒中3种塑化剂含量的不确定度数学模型,分析测量不确定度的来源,计算各不确定度分量并进行合成。结果表明,DIBP、DBP和DEHP的扩展不确定度分别为0.060,0.062,0.17mg/kg;不确定度主要来源于标准溶液的配制、测量重复性和标准曲线的拟合。

住宅室内降尘中邻苯二甲酸酯的污染特征及传输途径

本文分别于夏季和冬季在北京市40户家庭的客厅和卧室采集降尘样品,研究降尘中邻苯二甲酸酯(PAEs)的污染特征.结果表明,室内降尘中主要的PAEs(及其浓度)为DIBP (39.6 ng·mg-1,几何平均浓度,下同)、DBP (38.7 ng·mg-1)和DEHP (418.5 ng·mg-1).降尘中PAEs的浓度与温度、相对湿度和换气次数均呈显著正相关(P<0.005).这是由于室温升高和换气次数增高加快PAEs的源排放速率,促进室内空气中PAEs积累并通过气相媒介传输使得降尘PAEs浓度增高;湿度升高促进空气中PAEs向降尘的传质,增大降尘中PAEs浓度.3种因素共同影响使得夏季降尘中3种PAEs的浓度均显著高于冬季(P<0.0001).研究还发现,源材料中PAEs至降尘的传输途径包括以气相为媒介的间接传输和源至降尘的直接转移,因此降尘PAEs浓度与采集平面材料相关;降尘PAEs浓度还受降尘在室内的停留时间影响.因此,相关研究需指明降尘的类型、采集位置和平面材料,便于利用测量数据进行准确的暴露评估.

回收醇处理装置在增塑剂系统中的应用

增塑剂是添加到聚合物体系中使聚合物体系的塑性增加的物质,对促进塑料工业的发展起着决定性的作用。在邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)和邻苯二甲酸二丁酯(DBP)的生产过程中,由于原料(异丁醇和丁醇)与副反应所引入的杂质不断累积,使回收醇中的杂质含量随之增加,严重影响粗酯色泽。本文利用DIBP单塔、DBP双塔处理装置有效地降低回收醇中的杂质含量,其中经DIBP单塔装置处理后的杂质含量为5%,而后者也仅为10%,使成品色泽得到改善。

欧盟REACH法规附录XVⅡ中邻苯二甲酸酯相关内容修订即将生效

2018年12月18日,欧盟官方公报发布法规(EU)2018/2005,欧盟REACH附录XVII第51项新增一种邻苯二甲酸酯DIBP,并且对限制条款内容作了相关修订。本法规将于欧盟官方公报发布20天后生效。修订后的第51项限制条款:邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)。

基于监测数据对邻苯二甲酸酯在室内PM_(2.5)-空气和灰尘-空气间分配状态的研究

邻苯二甲酸酯(PAEs)是室内环境中广泛存在的内分泌干扰物之一.过去认为气相媒介传输机制主导包括PAEs在内的SVOCs在室内环境中分配的观点近年来已受到质疑.为探究PAEs在真实室内环境中的分配状态,本文利用监测数据计算PAEs在PM_(2.5)-空气和灰尘-空气之间的分配系数(分别为K_(p)和K_(d)),并与平衡状态下的分配系数(K_(p)^(*)和K_(d)^(*))比较.夏季和冬季Di BP、Dn BP和DEHP在PM_(2.5)-空气间的K_(p)中位值(m^(3)·μg^(-1))分别为0.053和0.011、0.010和0.004、0.021和0.025.与K_(p)^(*)的比较表明整体而言DEHP的分配在两季均无法达到平衡,其在PM_(2.5)中的浓度低于与气相平衡时的浓度;Di BP和Dn BP的分配在两个季节均可能趋于平衡.夏季和冬季Di BP、Dn BP和DEHP在灰尘-空气间的K_(d)中位值(m^(3)·mg^(-1))分别为0.13和0.06、0.02和0.018、5.62和0.76.与K_(d)^(*)的比较表明整体上3种PAEs在两个季节都偏离平衡状态:夏季3种PAEs灰尘中的浓度均显著高于与气相平衡时的浓度,而冬季则相反.通过分析可以得到:1)PAEs可从源材料直接传输至灰尘;2)空气湿度和PM_(2.5)的有机成分亦可能对PAEs在空气和PM_(2.5)间的分配状态产生影响.

正视问题 制定对策 促进我国增塑剂行业的健康发展

存在问题产品结构不合理。目前,我国PVC工业用增塑剂多数仍以DOP、DBP以及DIBP等为主要品种,而非邻苯类的增塑剂所占比例还不到总产量的15%,其中生物可降解和以生物质为原料的增塑剂产品极少,无法满足PVC塑料加工业对增塑剂无毒、生物降解、环保等多功能的要求。

欧盟将限制多种消费品含邻苯二甲酸酯

欧洲化学品管理局目前宣布，该局所属的两个重要专家委员会已同意对物品所含的4种邻苯二甲酸酯（DEHP、DBP、DIBP和BBP）实施限制的建议。该项建议禁止物品含有可通过皮肤或吸入接触的邻苯二甲酸酯。涉及的物品包括地板、涂层织物、纸品、娱乐设备、床垫、鞋类、办公用品及设备，以及其他塑料模制或有塑料涂层的物品。专家委员会的结论是，以社会经济效益与其成本衡量，建议的限制是在欧盟范围内应对所认定风险的最适当措施。

间歇生产邻苯二甲酸二异丁酯的色度控制

邻苯二甲酸二异丁酯(即DIBP)的质量除对酯的纯度、酸度有要求之外,还应注意的是降低色度,但因生产工艺缺陷,产品带有较深颜色。依据DIBF产生颜色的原因,提出一系列工艺改进措施。