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理论化学方法阐明化学反应热力学控制与动力学控制的概念——推荐一个Diels-Alder反应的计算化学实验
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作者 杨一莹 张冬菊 《大学化学》 CAS 2024年第3期327-335,共9页
设计了一个适用于化学专业高年级本科生的综合计算化学实验。该实验通过量子化学计算,研究了有机化学教材中一个典型的Diels-Alder反应,给出了反应过程的微观物理图像以及反应的热力学和动力学性质的定量信息,阐明了化学反应中热力学控... 设计了一个适用于化学专业高年级本科生的综合计算化学实验。该实验通过量子化学计算,研究了有机化学教材中一个典型的Diels-Alder反应,给出了反应过程的微观物理图像以及反应的热力学和动力学性质的定量信息,阐明了化学反应中热力学控制和动力学控制的基本概念。该实验旨在培养学生使用计算化学方法研究化学问题的基本技能,加深其对物质结构与性能之间关系的理解。该实验也是对学生进行辩证唯物主义世界观和方法论教育的一个具体实例,着重引导学生充分认识矛盾的普遍性,擅于用联系观和发展观分析和解决化学实际问题。 展开更多
关键词 计算化学 热力学控制 动力学控制 dielS-ALDER反应
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酶催化杂Diels-Alder反应
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作者 王翠珍 陈窕 王健博 《合成生物学》 CSCD 北大核心 2024年第1期107-125,共19页
Diels-Alder反应被认为是合成复杂天然产物的最有效的方法之一,一直以来都深受化学家的关注。而杂原子参与的HDA(Hetero-Diels-Alder)反应是合成各种天然杂环的重要工具,其中以氧杂DA反应和氮杂DA反应最为常见。酶催化HDA反应以其绿色... Diels-Alder反应被认为是合成复杂天然产物的最有效的方法之一,一直以来都深受化学家的关注。而杂原子参与的HDA(Hetero-Diels-Alder)反应是合成各种天然杂环的重要工具,其中以氧杂DA反应和氮杂DA反应最为常见。酶催化HDA反应以其绿色温和、高效、高选择性等优势受到人们广泛关注。随着杂环天然产物中酶催化HDA反应的不断发现,对HDA相关酶的立体选择性、底物特异性的研究也不断深入,有效促进了人们对这一类酶序列与功能关系的了解,为其挖掘和改造奠定了基础。本文集中对目前已知的酶催化HDA反应合成杂环天然产物的成果进行概述,主要包括吡喃类化合物和吲哚生物碱生物合成中涉及的酶促HDA反应,以期通过对途径和催化机理的分析,为发展新的相关生物催化剂用于合成非天然的杂环产物提供思路。 展开更多
关键词 Hetero-diels-Alder反应 杂原子 吡喃类化合物 吲哚生物碱
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基于呋喃、马来酰亚胺Diels-Alder反应的自修复水性聚丙烯酸酯涂料的制备及性能研究 被引量:2
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作者 周冶锡 龚林波 龚淑玲 《陕西师范大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2023年第3期109-116,共8页
基于呋喃和马来酰亚胺之间的可逆Diels-Alder(DA)反应,成功制得一种通过热驱动而具备自修复特性的水性聚丙烯酸酯涂料,并对自修复的条件进行了探索和优化。首先合成带呋喃官能团的丙烯酸酯单体(FEEMA),将其与常用的丙烯酸单体无皂乳液... 基于呋喃和马来酰亚胺之间的可逆Diels-Alder(DA)反应,成功制得一种通过热驱动而具备自修复特性的水性聚丙烯酸酯涂料,并对自修复的条件进行了探索和优化。首先合成带呋喃官能团的丙烯酸酯单体(FEEMA),将其与常用的丙烯酸单体无皂乳液共聚合,得到稳定的水性丙烯酸酯乳液,并对其进行红外光谱、凝胶渗透色谱和粒径测试。其次设计合成出能够水分散的、带聚醚链的双马来酰亚胺(D-400-BMI),使其与水性丙烯酸酯乳液进行Diels-Alder反应得到水性聚丙烯酸酯交联膜。利用红外光谱及差示扫描量热法跟踪不同条件下的Diels-Alder反应和retro-DA过程,结果表明当聚合物中的FEEMA质量分数为30%、甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸丁酯质量比为1∶5时,由自制的较软链段分子D-400-BMI制备的交联膜有较好的修复性能。交联膜被划伤后,经140℃热处理再缓慢冷却至室温,可对表面划伤和摩擦痕迹有良好的修复效果。此外,制备的交联膜还具备良好的耐热性能和机械性能,在表面涂层划痕和微裂纹自修复方面有潜在应用前景。 展开更多
关键词 水性聚丙烯酸酯 dielS-ALDER反应 无皂乳液聚合 自修复
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脲基氢键对光固化聚氨酯的Diels-Alder结构重构及自修复性能的影响 被引量:1
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作者 徐婷 胡国锋 +2 位作者 傅万里 梁红波 毛恒源 《涂料工业》 CAS CSCD 北大核心 2023年第5期8-15,共8页
采用异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、聚醚胺(PEA)、含Diels-Alder(DA)结构的二元醇和丙烯酸羟乙酯(HEA)制备了一系列不同聚醚胺和DA二元醇物质的量比的双重动态可逆光固化聚氨酯。利用傅立叶变换红外光谱仪、差式扫描量热仪和旋转流变仪等... 采用异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、聚醚胺(PEA)、含Diels-Alder(DA)结构的二元醇和丙烯酸羟乙酯(HEA)制备了一系列不同聚醚胺和DA二元醇物质的量比的双重动态可逆光固化聚氨酯。利用傅立叶变换红外光谱仪、差式扫描量热仪和旋转流变仪等研究了聚氨酯的DA结构的重构、流变性能、自修复性能和力学性能。结果表明:当聚醚胺和DA二元醇的物质的量比为1∶1时,DA重构率最高,综合性能最佳,氢键和DA的双重可逆结构可以实现自修复机制的协同效应,从而改善聚氨酯的自修复性能。 展开更多
关键词 diels-Alder二元醇 氢键 热可逆 自修复 聚氨酯
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Mechanism prediction of Astragalus mongholicus Bunge and Angelica sinensis Diels in treating interstitial lung disease based on network pharmacology and molecular docking
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作者 Jun Du Jian Hao Wei Wei 《TMR药理学研究》 2023年4期1-9,共9页
Objective:To investigate the mechanism by which Astragalus mongholicus Bunge(AM),and Angelica sinensis Diels(AS)act in interstitial lung disease(ILD)based on computational prediction.Methods:We screened the ingredient... Objective:To investigate the mechanism by which Astragalus mongholicus Bunge(AM),and Angelica sinensis Diels(AS)act in interstitial lung disease(ILD)based on computational prediction.Methods:We screened the ingredients of AM and AS in PubMed,the Web of Science,China National Knowledge Infrastructure(CNKI)Databases,etc.Then obtained the potential effective components.By sharing the same molecular with ILD,we got the possible target genes for ILD treatment and constructed components–targets–disease network with Cytoscape software.The CTD(Comparative Toxicogenomics Database)database was used for GO and KEGG enrichment analysis of these target genes.Results:59 active ingredients that can be druggable were chosen from AM,67 active ingredients were chosen from AS.77 overlapping target genes for AM and ILD and 36 overlapping target genes for AS and ILD were acquired.The hub targets of AM were PTGS2,PTGS1,CDK2,MAOA,ESR1,TOP2A,GSK3B,ESR2,PPARG,NOS2,The hub targets of AS were PTGS2,GABRA1,PTGS1,CHRM1,SLC6A2,ADRA1B,ADRAIA,ADRB2,CHRM3,GABRA2,CHRM2.Quercetin,kaempferol,daidzein,pavilion,7-Hydroxycoumarin,and 5-Hydroxycoumarin were the main active ingredients which have more effective targets.Prediction of the protein-protein interaction network showed PTGS2,GSK3B,PPARG,etc.,were the important predicted targets.The enriched KEGG pathways,including the Immune System,Metabolism of lipids and lipoproteins,Cytokine Signaling in the Immune system,Generic Transcription Pathway,The interleukin pathway,Metabolism of proteins,PI3K-Akt signaling pathway,Metabolic pathways,Innate Immune System,Neuroactive ligand-receptor interaction,Metabolism,GPCR downstream signaling,Amine ligand-binding receptors,Class A/1,Calcium signaling pathway.Molecular docking showed that quercetin,kaempferol,daidzein,pavilion,7-Hydroxycoumarin,5-Hydroxycoumarin had good binding activities with PTGS2 and GSK3B,which mainly mediated PI3K/Akt and other important signaling pathways in the pathogenesis of ILD.Conclusion:The components in AS and AM share some common targets,such as PTGS2.AM and AS may ameliorate ILD through the PI3K-Akt signaling pathway which is mediated by GSK3B.PTGS2,PPARG may also be vital target genes in the treatment of ILD with AM and AS. 展开更多
关键词 Astragalus mongholicus Bunge Angelica sinensis diels computational prediction interstitial lung disease PI3K-Akt signaling pathways
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自由基正离子催化的Diels-Alder环加成反应研究进展 被引量:1
6
作者 李昕伟 王伟 《化学研究》 CAS 2023年第3期267-273,共7页
本文回顾了分子间Diels-Alder反应的定义和类型,详细总结了自由基正离子催化的Diels-Alder环加成反应方式,包括铵基阳离子、电化学、三价铁和光催化等方法,对不同催化体系的优缺点进行了说明。同时总结了自由基正离子Diels-Alder环加成... 本文回顾了分子间Diels-Alder反应的定义和类型,详细总结了自由基正离子催化的Diels-Alder环加成反应方式,包括铵基阳离子、电化学、三价铁和光催化等方法,对不同催化体系的优缺点进行了说明。同时总结了自由基正离子Diels-Alder环加成反应的现状、面临的挑战,以及未来的发展趋势。 展开更多
关键词 自由基正离子 dielS-ALDER反应 环加成反应
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基于Diels-Alder反应的自修复水性聚氨酯的合成与性能研究 被引量:1
7
作者 张兆阳 刘寿祥 +2 位作者 乔阳 李志强 魏燕彦 《合成材料老化与应用》 2023年第1期1-5,共5页
合成了N-(2-羟乙基)马来酰亚胺及双端呋喃结构的HFA,将这两种分子作为扩链剂引入水性聚氨酯的链段,得到不同DA可逆化学键含量的自修复水性聚氨酯,使用傅利叶红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征。通过万能材料试验机对材料进行测... 合成了N-(2-羟乙基)马来酰亚胺及双端呋喃结构的HFA,将这两种分子作为扩链剂引入水性聚氨酯的链段,得到不同DA可逆化学键含量的自修复水性聚氨酯,使用傅利叶红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征。通过万能材料试验机对材料进行测试与分析,实验结果表明,随着N-(2-羟乙基)马来酰亚胺的含量从0%增加到2%,试样的拉伸强度从0.51MPa增大到1.28MPa。把样条切断,沿断面进行拼接,在130℃加热0.5h,然后在80℃下保温8h对断面进行修复。修复后WPU-1和WPU-2的拉伸强度分别为0.82MPa和0.98MPa,拉伸强度修复率分别为69.49%和76.56%,同样的条件下WPU-0样条不能修复。随着DA可逆化学键在水性聚氨酯中含量的提高,材料的拉伸强度和自修复效率有明显的提高。 展开更多
关键词 自修复 dielS-ALDER反应 水性聚氨酯 热可逆共价键
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基于Diels-Alder反应的可注射缓释水凝胶的制备及其理化性质
8
作者 李聪聪 陈道远 +3 位作者 李明慧 张文 张蓬 孙考祥 《烟台大学学报(自然科学与工程版)》 CAS 2023年第1期48-56,共9页
本研究旨在通过药物-聚合物偶联物模型和Diels-Alder点击反应制备一种可注射缓释水凝胶。将葛根素与透明质酸通过酰胺键连接得到葛根素-透明质酸偶联物(PUE-HA),将PUE-HA和四臂马来酰亚胺聚乙二醇(4-arm-PEG-MAL)通过Diels-Alder点击反... 本研究旨在通过药物-聚合物偶联物模型和Diels-Alder点击反应制备一种可注射缓释水凝胶。将葛根素与透明质酸通过酰胺键连接得到葛根素-透明质酸偶联物(PUE-HA),将PUE-HA和四臂马来酰亚胺聚乙二醇(4-arm-PEG-MAL)通过Diels-Alder点击反应交联制备了可注射缓释水凝胶(PUE-HA-PEG),并考察了三种不同呋喃(Furan)与马来酰亚胺基(MI)比例对所得水凝胶的胶凝时间、形貌、溶胀度、降解度、葛根素体外释放、水凝胶力学性能以及水凝胶生物相容性等理化性质的影响。与1Furan/1MI和1Furan/2MI水凝胶相比,1Furan/4MI的水凝胶胶凝时间可缩短至1 min。随着MI比例的增加,水凝胶具有更低的降解速率(21 d降解率低于60%),更好的力学性能,缓释释药作用更加明显。实验结果表明,Furan/MI的比例对可注射缓释水凝胶的理化性质具有重大影响。 展开更多
关键词 可注射水凝胶 透明质酸 dielS-ALDER反应 理化性质 缓释
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红外光谱法研究聚合物中的Diels-Alder反应动力学
9
作者 王彤彤 熊瑜 牛慧 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2023年第8期1080-1085,共6页
呋喃与马来酰亚胺之间的Diels-Alder(D-A)反应是一类重要的热可逆反应,目前已成为聚合物结构和功能设计的重要化学手段,研究聚合物中的D-A反应动力学行为对于材料性能设计十分关键。利用FTIR定量测定了聚合物中的D-A反应产物在不同温度... 呋喃与马来酰亚胺之间的Diels-Alder(D-A)反应是一类重要的热可逆反应,目前已成为聚合物结构和功能设计的重要化学手段,研究聚合物中的D-A反应动力学行为对于材料性能设计十分关键。利用FTIR定量测定了聚合物中的D-A反应产物在不同温度下的红外特征吸收峰强度随时间的变化,通过反应动力学方程计算出D-A反应的表观动力学常数和活化能,并将计算结果与1H NMR测试的结果进行比较,验证了利用FTIR定量计算聚合物中D-A反应动力学的可行性。 展开更多
关键词 dielS-ALDER反应 动力学 红外光谱学
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基于HMO方法、FMO理论和DFT计算理解Diels-Alder反应的立体专一性、区域选择性和立体选择性
10
作者 李唯加 柳凯 +3 位作者 王一翔 张志君 杨一莹 张冬菊 《大学化学》 CAS 2023年第11期249-255,共7页
Diels-Alder(D-A)反应是基础有机化学的重要教学内容,也是结构化学中运用物质结构基本原理予以分析处理的典型化学反应。本文基于休克尔分子轨道(HMO)方法、前线分子轨道(FMO)理论和量子化学计算研究了1-甲氧基-1,3-丁二烯和丙烯醛的Die... Diels-Alder(D-A)反应是基础有机化学的重要教学内容,也是结构化学中运用物质结构基本原理予以分析处理的典型化学反应。本文基于休克尔分子轨道(HMO)方法、前线分子轨道(FMO)理论和量子化学计算研究了1-甲氧基-1,3-丁二烯和丙烯醛的Diels-Alder反应,给出了理解反应立体专一性、区域选择性和立体选择性的定量信息和直观物理图像。研究结果有助于加深学生对D-A反应特点和规律的认识、培养学生对计算化学的兴趣、提高学生分析问题和解决问题的能力。 展开更多
关键词 dielS-ALDER反应 立体专一性 区域选择性 立体选择性 DFT计算
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连续流Diels-Alder反应技术研究进展
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作者 梁明明 梁潇彬 +4 位作者 周义博 周涵琪 李军华 苏为科 刘峰帆 《化工生产与技术》 CAS 2023年第1期16-22,35,I0003,共9页
介绍了近年来连续流技术在Diels-Alder反应中的应用,通过协同连续流、催化剂和微波辐射等技术来优化Diels-Alder反应工艺。Diels-Alder反应广泛用于合成六元环加成中间体、天然产物、原料药和农药。但传统Diels-Alder反应的温度高、时... 介绍了近年来连续流技术在Diels-Alder反应中的应用,通过协同连续流、催化剂和微波辐射等技术来优化Diels-Alder反应工艺。Diels-Alder反应广泛用于合成六元环加成中间体、天然产物、原料药和农药。但传统Diels-Alder反应的温度高、时间长等缺点限制了该类反应的应用,连续流技术具有优异的传热传质效率,可以很好地解决上述问题,可以安全地进行釜式反应中的一些危险实验,如硝化反应、氟化反应、叠氮化反应、氧化和还原反应等。未来,随着流动化学与其他先进技术的结合,如微波辐射技术、在线检测技术等,将连续流技术在Diels-Alder反应中应用,将缩短反应时间,提高反应收率和反应过程更加安全可控。 展开更多
关键词 dielS-ALDER反应 连续流 微波
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基于Diels-Alder反应的聚丙烯回收强化
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作者 刘文东 牛慧 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2023年第12期8-15,共8页
文中采用反应性加工方法将Diels-Alder(D-A)动态共价键接枝到商品化的等规聚丙烯中,在螺杆挤出机中一步法制备出具有热可逆交联结构的聚丙烯,并详细研究了接枝单体浓度、马来酰亚胺与呋喃基团比例等关键参数对交联聚丙烯力学性能的影响... 文中采用反应性加工方法将Diels-Alder(D-A)动态共价键接枝到商品化的等规聚丙烯中,在螺杆挤出机中一步法制备出具有热可逆交联结构的聚丙烯,并详细研究了接枝单体浓度、马来酰亚胺与呋喃基团比例等关键参数对交联聚丙烯力学性能的影响,特别是材料循环再利用时的性能变化规律。结果表明,可逆交联能够显著提高聚丙烯的弯曲模量和弯曲强度,材料的冲击强度也有一定改善;当接枝于聚丙烯侧基的呋喃适当过量于小分子交联剂双马来酰亚胺(即马来酰亚胺与呋喃官能团摩尔比为0.50)时,材料的增强效果最优。可逆交联聚丙烯经循环加工2次后,其力学强度仍优于未交联的商品化聚丙烯。此外,得益于D-A反应的热可逆性,交联聚丙烯具有与商品化聚丙烯相近的熔融加工性能。动态共价键的引入为聚丙烯的回收强化提供了新思路。 展开更多
关键词 聚丙烯 dielS-ALDER反应 回收 反应性加工
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Protective Effect and Mechanism of n-butanol Extract from Diploclisia glaucescens(B1.)Diels on Rats with Adjuvant Arthritis
13
作者 Chuhui ZHOU Zhouyan HUANG +4 位作者 Fengxian ZHAO Yong CHEN Xianxian LIU Xiaolian LIANG Wenli LI 《Medicinal Plant》 CAS 2023年第5期45-48,共4页
[Objectives]To study the protective effect and mechanism of n-butanol extract of Diploclisia glaucescens(B1.)Diels on rats with adjuvant arthritis.[Methods]A rat adjuvant arthritis(AA)model with similarities to a clin... [Objectives]To study the protective effect and mechanism of n-butanol extract of Diploclisia glaucescens(B1.)Diels on rats with adjuvant arthritis.[Methods]A rat adjuvant arthritis(AA)model with similarities to a clinical RA(rheumatoid arthritis)patient was used,and the model was made by injection of Complete Freund s adjuvant(CFA).Body mass and joint swelling degree were used as indicators,and the organ index was calculated and the synovial tissue of rats was examined under microscope to evaluate the protective effect of n-butanol extract on arthritis.The effects of n-butanol extract on TNF-α,IL-1βand PGE_(2)contents in rat serum were detected by ELISA kit.[Results]Arthritic rats experienced significant weight loss;the n-butanol extract reduced the joint swelling in rats.It exerted an effect on rat organs and reduced the contents of TNF-α,IL-1βand PGE_(2) in rat serum,and also reduced synovial inflammation in rats.[Conclusions]The n-butanol extract of D.glaucescens can protect rats with adjuvant arthritis by reducing the content of inflammatory factors. 展开更多
关键词 Diploclisia glaucescens(B1.)diels n-butanol extract Rats with adjuvant arthritis
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Mechanism prediction of Astragalus mongholicus Bunge and Angelica sinensis Diels in treating interstitial lung disease based on network pharmacology and molecular docking
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作者 Jun Du Jian Hao Wei Wei 《TMR Pharmacology Research》 2023年第4期1-9,共9页
Objective:To investigate the mechanism by which Astragalus mongholicus Bunge(AM),and Angelica sinensis Diels(AS)act in interstitial lung disease(ILD)based on computational prediction.Methods:We screened the ingredient... Objective:To investigate the mechanism by which Astragalus mongholicus Bunge(AM),and Angelica sinensis Diels(AS)act in interstitial lung disease(ILD)based on computational prediction.Methods:We screened the ingredients of AM and AS in PubMed,the Web of Science,China National Knowledge Infrastructure(CNKI)Databases,etc.Then obtained the potential effective components.By sharing the same molecular with ILD,we got the possible target genes for ILD treatment and constructed components–targets–disease network with Cytoscape software.The CTD(Comparative Toxicogenomics Database)database was used for GO and KEGG enrichment analysis of these target genes.Results:59 active ingredients that can be druggable were chosen from AM,67 active ingredients were chosen from AS.77 overlapping target genes for AM and ILD and 36 overlapping target genes for AS and ILD were acquired.The hub targets of AM were PTGS2,PTGS1,CDK2,MAOA,ESR1,TOP2A,GSK3B,ESR2,PPARG,NOS2,The hub targets of AS were PTGS2,GABRA1,PTGS1,CHRM1,SLC6A2,ADRA1B,ADRAIA,ADRB2,CHRM3,GABRA2,CHRM2.Quercetin,kaempferol,daidzein,pavilion,7-Hydroxycoumarin,and 5-Hydroxycoumarin were the main active ingredients which have more effective targets.Prediction of the protein-protein interaction network showed PTGS2,GSK3B,PPARG,etc.,were the important predicted targets.The enriched KEGG pathways,including the Immune System,Metabolism of lipids and lipoproteins,Cytokine Signaling in the Immune system,Generic Transcription Pathway,The interleukin pathway,Metabolism of proteins,PI3K-Akt signaling pathway,Metabolic pathways,Innate Immune System,Neuroactive ligand-receptor interaction,Metabolism,GPCR downstream signaling,Amine ligand-binding receptors,Class A/1,Calcium signaling pathway.Molecular docking showed that quercetin,kaempferol,daidzein,pavilion,7-Hydroxycoumarin,5-Hydroxycoumarin had good binding activities with PTGS2 and GSK3B,which mainly mediated PI3K/Akt and other important signaling pathways in the pathogenesis of ILD.Conclusion:The components in AS and AM share some common targets,such as PTGS2.AM and AS may ameliorate ILD through the PI3K-Akt signaling pathway which is mediated by GSK3B.PTGS2,PPARG may also be vital target genes in the treatment of ILD with AM and AS. 展开更多
关键词 Astragalus mongholicus Bunge Angelica sinensis diels computational prediction interstitial lung disease PI3K-Akt signaling pathways
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Diels-Alder反应合成萘环及其衍生物的研究进展
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作者 杨胜文 《有机化学研究》 2023年第4期171-181,共11页
Diels-Alder反应是合成化学中的一类重要反应类型,Diels-Alder环加成反应广泛应用于取代萘和萘醌的合成。通常,不对称的二烯和亲二烯化合物可能形成一个以上的环加合物,但在某些情况下,有很好的区域化学控制。本文将对这类Diels-Alder... Diels-Alder反应是合成化学中的一类重要反应类型,Diels-Alder环加成反应广泛应用于取代萘和萘醌的合成。通常,不对称的二烯和亲二烯化合物可能形成一个以上的环加合物,但在某些情况下,有很好的区域化学控制。本文将对这类Diels-Alder反应进行分析和总结。这其中复杂前体的合成可能是促进区域选择性的必要条件。通过文献调研,我们发现通过Diels-Alder反应合成萘环及其衍生物,主要有三种方式:1) 醌对二烯的Diels-Alder加成,2) 邻苯碳醌参与的Diels-Alder加成,3) 苯的Diels-Alder加成。该类反应将成为合成萘环及其衍生物和C-C键形成的重要方法。 展开更多
关键词 diels–Alder反应 萘环 萘环衍生物 化学区域选择性
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Diels-Alder型自修复聚氨酯胶粘剂的制备及其性能 被引量:7
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作者 石碧茹 武浩浩 +4 位作者 谢昊圃 田新欣 孙莹潞 刘向东 杨宇明 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2023年第2期277-287,共11页
目前,针对珍贵零件粘接后难以回收重复使用的问题,将可逆共价键引入胶粘体系成为解决问题的方向。研究使用糠醇(FA)和N,N′-(4,4′-亚甲基二苯基)双马来酰亚胺(BMI)制备了含有Diels-Alder(DA)键的二元醇(DA diol),使用六亚甲基二异氰酸... 目前,针对珍贵零件粘接后难以回收重复使用的问题,将可逆共价键引入胶粘体系成为解决问题的方向。研究使用糠醇(FA)和N,N′-(4,4′-亚甲基二苯基)双马来酰亚胺(BMI)制备了含有Diels-Alder(DA)键的二元醇(DA diol),使用六亚甲基二异氰酸酯(HDI)分别与聚四氢呋喃二醇(PTMG-2000)和DA diol反应封端,最后使用1,1,1-三(羟甲基)丙烷(TMP)与封端产物反应形成交联结构的聚氨酯材料(DPU)。结果表明,DPU具备优异的机械性能、热稳定性和粘接性能。DA键在DPU中具有可逆性且DA逆反应(r-DA)的最佳温度为135℃。DA键含量最多的DPU-Ⅳ的修复效率最高可达到89.0%。DPU-Ⅲ、DPU-Ⅳ粘接性能优异,对不锈钢粘接的剪切强度分别可达到(6.41±0.41)和(2.89±0.34)MPa;DPU-Ⅳ具有重复粘接使用的能力,对不锈钢基材重复粘接的3次的剪切强度分别为(2.89±0.34)、(1.91±0.15)和(1.68±0.20)MPa。粘接性能测试体现出胶膜自身强度与粘接的剪切强度、修复效率与重复粘接能力间的相关性。 展开更多
关键词 狄尔斯-阿尔德反应 交联聚氨酯 自修复胶粘剂 高剪切强度
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结构和热分析研究环戊二烯-甲萘醌加合物的逆Diels-Alder反应
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作者 冀亚飞 崔景斌 虞心红 《华东理工大学学报(自然科学版)》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第1期84-88,共5页
晶体结构分析显示环戊二烯-甲萘醌加合物的C4-C14键被它的角甲基空间效应所弱化,热分析(TG-DSC)研究显示在130℃该加合物的逆Diels-Alder反应趋势得到加强。根据这些结果,推论并证实了环戊二烯-维生素K1加合物具有更强的逆Diels-Alder... 晶体结构分析显示环戊二烯-甲萘醌加合物的C4-C14键被它的角甲基空间效应所弱化,热分析(TG-DSC)研究显示在130℃该加合物的逆Diels-Alder反应趋势得到加强。根据这些结果,推论并证实了环戊二烯-维生素K1加合物具有更强的逆Diels-Alder反应趋势。 展开更多
关键词 diels—Alder反应 diels—Alder反应 空间效应 环戊二烯-甲萘醌加合物 环戊二烯-维生素K1加合物
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肟和环戊二烯杂Diels-Alder反应的理论计算 被引量:6
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作者 徐文媛 徐娜娜 +3 位作者 唐静 杜瑞焕 李敏 胡林 《吉首大学学报(自然科学版)》 CAS 2012年第2期89-92,共4页
应用量子化学中的密度泛函(B3LYP/6-311G(d,p))和二级微扰(MP2/6-311G(d,p))方法对肟和环戊二烯的杂Diels-Alder反应机理进行了计算.结果表明,碳氮键先于碳碳键生成,碳氮键和碳碳键的生成与断裂属非同步的协同过程,C-O键在反应中钝化,... 应用量子化学中的密度泛函(B3LYP/6-311G(d,p))和二级微扰(MP2/6-311G(d,p))方法对肟和环戊二烯的杂Diels-Alder反应机理进行了计算.结果表明,碳氮键先于碳碳键生成,碳氮键和碳碳键的生成与断裂属非同步的协同过程,C-O键在反应中钝化,不参与反应;反应符合前线轨道理论,利于反应进行;从热力学和动力学角度分析,此反应可以进行,优化计算的结果意义较大;反应计算数据与已有实验结果一致. 展开更多
关键词 环戊二烯 diels—Alder反应 B3LYP MP2
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圆瓣姜花Hedychium forrestii Diels.化学成分研究 被引量:2
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作者 刘丽娟 郭万成 +3 位作者 彭勤龙 闫素君 苏镜娱 曾陇梅 《中山大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2004年第5期58-60,共3页
从圆瓣姜花HedychiumforrestiiDiels 根的乙醇提取物中分离得到2个化合物,经由IR、NMR、MS等波谱分析方法鉴定为半日花烷型二萜labda_8(17),11,13_trien_15(16)_olide(1)和isocoronarin_D(2);此外还通过GC_MS鉴定了3个甾类化合物... 从圆瓣姜花HedychiumforrestiiDiels 根的乙醇提取物中分离得到2个化合物,经由IR、NMR、MS等波谱分析方法鉴定为半日花烷型二萜labda_8(17),11,13_trien_15(16)_olide(1)和isocoronarin_D(2);此外还通过GC_MS鉴定了3个甾类化合物:菜油甾醇3、豆甾醇4和谷甾醇5。 展开更多
关键词 圆瓣姜花Hedychium forrestii diels 半日花烷型二萜 甾醇
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基于水中的Diels-Alder反应制备水凝胶的研究 被引量:2
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作者 魏宏亮 杨哲 +2 位作者 楚晖娟 朱靖 李志成 《高分子通报》 CAS CSCD 北大核心 2010年第5期50-54,共5页
首先通过N,N-二甲基丙烯酰胺与甲基丙烯酸糠酯的自由基共聚合成了水溶性的大分子双烯体,然后通过聚乙二醇与N-甘氨酸马来酰亚胺的缩合反应合成了水溶性的大分子亲双烯体,接着,将合成的大分子双烯体与亲双烯体溶解于水中,通过水中的Diels... 首先通过N,N-二甲基丙烯酰胺与甲基丙烯酸糠酯的自由基共聚合成了水溶性的大分子双烯体,然后通过聚乙二醇与N-甘氨酸马来酰亚胺的缩合反应合成了水溶性的大分子亲双烯体,接着,将合成的大分子双烯体与亲双烯体溶解于水中,通过水中的Diels-Alder反应合成了水凝胶,考察了不同温度下的凝胶化时间。研究发现凝胶化时间与温度有很大关系,温度越高,凝胶化时间越短。且合成的水凝胶在水中比较稳定,水中回流8h,凝胶并没有消失。但在DMF中,容易发生逆Diels-Alder反应。本文对合成的水凝胶进行了表征,并探讨了该凝胶体系在药物控释方面的应用。 展开更多
关键词 diels—Alder反应 凝胶化 热可逆 阿司匹林
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